MOF, Alm.del - 2014-15 (2. samling) - Endeligt svar på spørgsmål 84: Spm. om fremsende af beslutningsgrundlaget, der ligger til grund for ministerens beslutning om fastsættelse af vejledende grænseværdier for flourerede stoffer i emballage m.v. til miljø- og fødevareministeren

Miljø- og Fødevareudvalget 2014-15 (2. samling)
MOF Alm.del
Offentligt

NOTAT

Høringssvar: Forslag til grænseværdi for indhold

af totalt organisk fluor i papir og pap fødevareemballage

Fødevareinstituttet

Danmarks Tekniske Universitet

www.food.dtu.dk

MOF, Alm.del - 2014-15 (2. samling) - Endeligt svar på spørgsmål 84: Spm. om fremsende af beslutningsgrundlaget, der ligger til grund for ministerens beslutning om fastsættelse af vejledende grænseværdier for flourerede stoffer i emballage m.v. til miljø- og fødevareministeren

Notat fra DTU Fødevareinstituttet:

Høringssvar: Forslag til grænseværdi for indhold af totalt organisk fluor i papir og pap

fødevareemballage

Notatet er et svar på en forespørgsel af 9. marts 2015 fra Fødevarestyrelsen, hvori styrelsen har bedt DTU

Fødevareinstituttet om at fremsætte et forslag til en grænseværdi for totalt organisk bundet fluor (TOrF) i

emballage af papir og pap.

Afleveret til Fødevarestyrelsen Marts 2015

Publiceret August 2015

Dr. Xenia Trier (hovedforfatter)

Dr. Camilla Taxvig og Prof. Anne Marie Vinggaard (sundhedsmæssig vurdering)

DTU Fødevareinstituttet

Forslag til grænseværdi for indhold af totalt organisk fluor i papir og

pap fødevareemballage

Fødevarestyrelsen har i en forespørgsel af 9. marts 2015 bedt DTUs Forskningsgruppe for Kemiske

Fødevareanalyser og Afdeling for Kost, Sygdomsforebyggelse og Toksikologi om at fremsætte et forslag til

en grænseværdi for totalt organisk bundet fluor (TOrF) i emballage af papir og pap. Notatet er opdateret iht.

det notat der i første omgang blev sendt den 27. marts 2015, og som bygger på videnskabelig litteratur, samt

diskussioner og anbefalinger fra en workshop afholdt 29.-30. januar 2015 i København, finansieret af

Nordisk ministerråd. Workshoppen var arrangeret af DTU i samarbejde med FVST, og med deltagere fra de

nordiske lande, samt forskere, myndigheds- og industrifolk fra bl.a. Danmark, Sverige, Tyskland, Frankrig,

Holland, USA, Canada og Kina. FVST har specifikt ønsket, at der i forslaget til en grænseværdi bliver

inddraget følgende:

Baggrundsniveauet af fluorstoffer i pap og papir, fx fra indhold i vand brugt i produktionen

Detektionsgrænsen (LOD) for analysemetoden

Toksikologien af fluorstoffer, i relation til den sundhedsmæssige begrundelse

En grænseværdi for totalt organisk fluor er foreslået målt i selve fødevareemballagen, og er angivet i Tabel

1. Tabellen opsummerer også grænseværdierne for andre eksisterende eller foreslåede reguleringer i

Norge, Tyskland og EU for fluorstoffer i forbrugermaterialer (herunder fødevareemballage) samt i drikkevand.

For at lette sammenligningen med andre lovgivninger er grænseværdierne i Tabel 1 angivet i

sammenlignelige enheder. I udarbejdelsen af svaret er der lagt vægt på flg. overvejelser:



En toksikologisk vurdering af fluorstoffers kendte og estimerede farlighed, ophobning

(bioakkumulerbarhed) og unedbrydelighed (persistens) i mennesker og miljø

Fødevareemballagens samlede bidrag til menneskers eksponering til fluorstoffer, via fødevarer og

drikkevand under brug af emballagen, samt via miljø og arbejdsmiljøforureninger under produktionen og

afskaffelsen af emballagen

Kompleksitet af analysen i emballagen vs. i fødevarer

Vurdering af migration fra emballagen til fødevarerne og optag i mennesker

Eksisterende analysemetoders detektionsgrænser

Forventede baggrundsniveauer af organiske fluorstoffer i papir og pap

Forventet pris, enkelhed og kommunikation af analyser i virksomheders egenkontroldokumentation

Virksomheders mulighed for at levere yderligere dokumentation

Sammenligning med andre stofgruppers specifikke EU regulering i fx plast

Om grænseværdien kan forventes også at kunne bruges fremover, hvis der substitueres med andre

fluorstoffer



DTU Fødevareinstituttet foreslår en grænseværdi gældende for summen af alle organisk bundne fluorstoffer

på

0,35 µg F /dm

papir og pap fødevareemballage, målt som totalt organisk fluor (F ). Dette svarer til 0,5 µg

–

PFOA ækv/dm (ca. 0,35 µg F /g papir eller 5 µg PFOA ækv./kg fødevare ). Det foreslås at der gives

mulighed for dispensation fra denne grænse, hvis erhvervet kan levere dokumentation for at de

tilstedeværende fluorstoffer ikke er persistente, bioakkumulerbare og ikke udgør en sundhedsmæssig risiko,

under hensyntagen til stoffernes farlighed som beskrevet i ECHA 2014,. Grænseværdien og overvejelserne

bag er yderligere begrundet nedenfor, og sammenlignet med andre grænseværdier i Tabel 1 på side 3-4.

–

Under antagelse af at 1 dm

papir vejer 1 g, og at 1 kg emballage er indpakket i 10 dm

emballage (volumen-areal forhold på 10

/kg). Det faktiske areal-volumen forhold anvendes, når det er kendt.

Baggrund

Fluorerede stoffer omfatter en stor gruppe af organiske stoffer, hvor fluor er bundet til kulstof. I dette afsnit

gennemgås navngivningen af de mest omtalte stoffer, og hvordan de relaterer til hinanden.

Et stof er perfluoreret hvis der på kulstofkæden kun er bundet fluor (F) og ingen brint (H). Et stof er poly-

fluoreret hvis kulstofkæden både har fluor (F) og brint (H) bundet til sig. Perfluoralkyl syrer (PFAA) omfatter

bl.a. perfluorcaboxylsyrer (PFCA), såsom perfluoroktan syre (PFOA) der har en (alkyl) kulstofkæde

bestående af syv kulstof med fluor på (x=7), jf, Figur 1. PFAA omfatter også perfluor-sulfonat syrer (PFSA),

herunder perfluoroktan sulfonat (PFOS), der har en fluorkæde hvor x=8, jf. Figur 1. Alle stoffer der kan

nedbrydes til PFAA kaldes for poly- og perfluoralkyl substances (PFAS).

Figur 1. Eksempler på strukturer af poly- og perflourerede stoffer

Kommercielt produceres der mere end 5000 fluorstoffer, bl.a. i polymerer (fx Teflon), brandslukningsskum,

pesticider, lægemidler og imprægneringsmidler til tekstiler, papir, pap, læder, sten mm (Indofinechemicals

2015). I imprægnerings-midlerne til papir og pap anvendes bl.a. polyfluorerede stoffer baseret på

fluortelomer alkoholer (FTOH), som fx mono- og diPAPs og fluorakrylater (Trier et al. 2011, Wang et al.

2014). De polyfluorerede stoffer kan nedbrydes til PFAA både i miljøet og når de kommer ind i kroppen, se

Figur 2, men de perfluorerede kulstofkæder er alle unedbrydelige. Af den grund, og fordi kun få rene

polyfluorerede standarder er kommercielt tilgængelige, er det ofte slutprodukterne PFAA der bliver målt på i

mennesker og miljø. Her bliver de som oftest angivet som en sum af fx PFOA eller PFOS ækvivalenter, eller

enkeltstoffernes koncentrationer bliver summeret.

Figur 2. Nedbrydning af polyfluorerede stoffer til perfluorerede alkyl syrer (PFAA), her vist for nedbrydning af mono- og diPAPs (PFCA

precursorer), først til flourtelomer alkohol (FTOH) og tilsidst til PFCA (fx PFOA). PAPs har tidligere være hyppigt anvendt i

fødevareemballage, men er nu erstattet med alternativer, herunder fluorstoffer (FVST 2015).

Af et review fra 2011 fremgår det at fødevarer bidrager med 80-90% af indtaget af PFAA, og at fødevare-

emballage kan være en væsentlig kilde (Stahl et al. 2011, Trier 2011). Drikkevand kan dog godt være

hovedkilden, hvis der er punktkilde forureninger fx jordforureninger med brandslukningsskum, slam eller fra

virksomheder, som har forurenet drikkevandet. Fx kan der være store forureninger omkring fluorproduktions-

virksomheder som DuPont i USA (Stahl et al. 2011), hvor den omkringboende befolkning har øgede

forekomster af bl.a. testikel og nyrekræft (Steenland et al 2009).

Danske studier foretaget af FVST i samarbejde med DTU har fundet et fald i hyppigheden af (kendte)

fluorstoffer ved importører af emballage, men for visse typer af fødevareemballager (fx fastfood,

færdigpakkede fødevarer, kage/muffinforme, popcorn) findes der stadig fluorstoffer i ca. 40% af prøverne

(Jensen 2014). I Norge har man fundet tilsvarende høj hyppighed af fluorstoffer i samme emballagetyper

(NRK TV udsendelse). Siden september 2014 har COOP udfaset fluor-belagt emballage i alle deres egne

varer, og uden mer-omkostning. Imidlertid har danske undersøgelser (foretaget af COOP og Forbrugerrådet

Tænk) og amerikanske undersøgelser fundet at alle de testede mikrobølgeovnspopcornsposer var belagt

med fluorerede stoffer, når man testede for total organisk fluor. Derfor fjernede COOP i juni 2015 derfor

mikrobølgeovnspopcorn fra alle deres 1200 butikker i Danmark. I august 2015 kom et alternativ til

mikrobølgeovnsposer uden fluorerede stoffer.

En ny udvikling i USA er, at i takt med at nogle fluorerede stoffer bliver trukket tilbage af virksomhederne (fx

fluorakrylater), så vender de ’gamle’ PFOS baserede stoffer tilbage på markedet. Årsagen er at de gamle

stoffer hører under en lovgivning, hvor det er US FDA der skal bære bevisbyrden, mens nyere fluorstoffer er

under en anden lovgivning hvor det er virksomhederne der skal bevise at stoffer er sikre. Det er derfor vigtigt

at overveje hvordan en evt. grænseværdi vil påvirke brugen af fluorerede stoffer, og hvem der skal bevise

om et givent stof/niveau er sikkert eller usikkert.

Grænseværdier for PFAS i emballage, drikkevand og fødevarer.

I Tabel 1 er angivet et udvalg af eksisterende og foreslåede nye grænseværdier for PFAS i emballage,

drikkevand og fødevarer. For at kunne sammenligne, er der omregnet til fælles enheder. Det ses ud af

tabellen at den foreslåede danske grænse i papir og pap fødevareemballage ligger på niveau med ECHAs

forslag og er højere end drikkevandskvalitetskriterierne. Da dette forslag omfatter summen af alle organiske

fluorstoffer i materialet, og ikke kun udvalgte stoffer, mener DTU Fødevareinstituttet imidlertid at dette forslag

yder en tilsvarende eller større forbedring end fx det norsk-tyske restriktionsforslag til ECHA (ECHA 2014).

Tabellen nedenfor læses i kolonner.

Lovforslag

Norsk-tyske

REACH

restriktions-forslag

for PFOA

precursors i

forbruger-

produkter inkl.

FCM (ECHA

2014)

Danske og

tyske

vand-

kvalitets-

kriterier/

drikke-

vands-

grænse-

værdier for

PFAA

(MST

2015/Stahl

2011)

0,1 µg

PFAA/L

DK: 12 stk

PFAA

DE: 9 stk

PFAA

1 µg PFOA/

emballage

Grænse-

værdi for

PFOA i plast

(EC

10/2011)

Tidligere

tentativ dansk

aktionsgrænse

baseret på

EFSA TDI

værdier fra

2008

Dansk forslag for

totalt

organisk fluorstof

(TOrF) i

papir og pap emballage

Grænseværdi

2 ppb (µg/kg

papir) for hver af

PFOA eller PFOA

precursors i

materialet

10 µg PFOA/

kg fødevare

90 µg

PFOA/kg

fødevare

9 µg PFOS/kg

fødevare

0,35 µg F /dm i

fødevareemballage af papir

og pap

–

Tilsvarende

papir

2 ppb (µg/kg

papir) for hver af

PFOA eller PFOA

precursors i

emballagen

0,2 µg PFOA

ækv/kg fødevare

Tilsvarende i

fødevare

0,1 µg

PFOA/kg

fødevare

10 µg

PFOA/kg

fødevare

PFCA og

PFCA

precursors:

90 µg PFOA

ækv/kg

fødevare

PFSA og

PFSA

precursors: 9

5 µg PFOA ækv/kg fødevare

(for 1 kg fødevare indpakket i

10 dm emballage)

µg PFOS ækv/

kg fødevare

Tilsvarende i

TOrF enheder

0,69 µg F /

emballage

9 µg PFOA

eller

0,9 µg PFOS

F /dm

emballage

PFOA og

PFOS

precursors i

migratet eller

fødevaren.

0,35 µg F /dm svarer til

0,5 µg PFOA ækv/dm papir

Kommentarer

PFOA eller PFOA

precursors i selve

materialet

Kun PFOA

migreret

over i

fødevaren

eller

fødevare-

simulator

Sum af alle organiske fluor-

stoffer i selve materialet, dvs

100% migration antages

(overestimering).

5 µg/kg fødevare svarer til

EFSAs sumgrænse for

immunotoksiske organotin-

forbindelser. Grænsen tager

ikke højde for eksponering fra

andre kilder.

Uspecifik bestemmelse af alle

organiske fluorstoffer, fx TOrF

med Combustion Ion

Chromatography af fluorid

(CIC-F).

Målemetode

Kræver specifik

bestemmelse af

enkeltstoffer, fx

med SPE-LC- og

GC-MS

Kræver

specifik

måling af

PFAA, fx

med SPE-

LC-MS

PFAA <

0,01 µg/L

Kræver

specifik

måling af

enkeltstoffer,

fx med SPE-

LC- og GC-

Kræver

specifik måling

af PFOA og

PFOS precur-

sorer i migratet

LOD

0,02-1 µg/L

migrat (50%

ethanol)

Valideret LOD (Eurofins):

0,33 µg F /g papir

(0,33 µg F /dm papir)

Tager højde for

fremtidige

fluorstoffer

Til dels:

Fluorstoffer der

kan nedbrydes til

PFOA

Nej

Ikke relevant

Til dels: Fluor-

stoffer der kan

nedbrydes til

PFOA/PFOS

Tabel 1: Forslag til dansk grænseværdi for organiske fluorstoffer i papir og papemballage til fødevarer, sammenlignet med andre

grænseværdiforslag i papir og pap.

Ved antagelse af, at en person spiser 1 kg fødevare/dag, som er indpakket i 10 dm

papir eller pap

Kun beregnet til gentagen brug

Ved antagelse af, at alt organisk fluor migrerer til fødevaren, og at 1 kg fødevare er indpakket i 10 dm

fødevareemballage. Den

konkrete omregningsfaktor skal dog anvendes når den kendes.

Idet et PFOA molekyle indeholder 15 fluorid atomer (F

) er omregningsfaktoren: Total organisk fluor (TOrF) grænse (ug F/dm

) = 1 ug

PFOA/dm

/1,45 hvor 1,45 = M

PFOA

/(15*M

) = 414 g/mol / (15*19 g/mol)

TDI

PFOA

: 1,5 µg PFOA/kg bw/dag; TDI

PFOS

: 0,15 µg PFOS/kg bw/dag

PFOA: Perfluorooktansyre, hører til gruppen af PFCA: Perfluorcaboxylsyrer PFOS: Perfluoroktan sulfonat, hører til gruppen af PFSA:

perfluorsulfonat syrer., PFAA: Perfluor alkyl syrer, som f.eks. PFOA og PFOS. LOD: Limit of detection, LC: Liquid chromatography, GC:

Gas chromatrography, MS: Mass spectrometry, SPE: Solid phase extraction, CIC-F: Combustion Ion Chromatography of fluoride

Toksikologisk vurdering af fluorerede stoffers påvirkning af menneskers

sundhed

For at lave en risikovurdering er det nødvendigt med toksikologisk information om giftigheden af stofferne og

viden om den humane eksponering til stofferne. Der findes imidlertid ikke noget overblik over alle PFAS, der

anvendes i fødevareemballage, den eksakte humane eksponering til PFAS via emballage kendes ikke, og

toksiciteten for hovedparten af de eksisterende PFAS er ikke kendt. I Appendix 2 har DTU

Fødevareinstituttet dog samlet nogle nationale, europæiske og amerikanske lister over fluorstoffer anvendt i

fødevareemballage. Der foreligger detaljeret toksikologisk viden om PFOA og PFOS, men begrænset viden

om de fleste andre PFAS. Den viden vil ikke blive tilgængelig i den nærmeste fremtid.

Der er en omfattende viden om PFOA og PFOS fra eksperimentelle studier og befolkningsundersøgelser. På

baggrund af den nuværende den viden er der grund til at tro, at den totale nuværende eksponering til PFOA

med stor sandsynlighed påvirker menneskers sundhed for de grupper, der er allerhøjst eksponerede. Dette

sammenholdt med at PFOA og andre PFAS er persistente og bioakkumulerer i mennesker og miljø,

understreger behovet for regulering på området.

I oktober 2014, indsendte Tyskland og Norge til ECHA et restriktionsforslag for brug af PFOA, PFOA salte og

PFOA-relaterede produkter (ECHA 2014). En grundig og detaljeret rapport ligger til grund for dette

restriktions-forslag. I rapporten er udvalgt en række kritiske studier og de interne eksponeringsniveauer (blod

koncentrationer) ved hvilke der observeres toksicitet og disse er sammenlignet med den nuværende humane

eksponering til PFOA. Det resulterer i en ’risikokarakteriserings-ratio’ (RCR) der under optimale forhold bør

ligge under 1. Resultaterne vises nedenfor for henholdsvis voksne (Tabel 2) og børn (Tabel 3).

Konklusionen fra de ovennævnte resultater er, at der er klare indikationer på, at de højst eksponerede i

befolkningen ikke er beskyttede imod de skadelige effekter af PFOA. Den nuværende PFOA eksponering er

vurderet til at være 2-12-gange højere i voksne og 3-64-gange højere i børn end ønsket. Denne vurdering

kan være underestimeret, da vi mennesker er eksponeret til en cocktail af PFAS, der kan have lignende

virkningsmekanismer og effekter, og det er der ikke taget højde for i disse beregninger.

Den genelle

befolkning -

voksne

Reference for

DNEL estimering

Observeret uønsket

effekt

PFOA

(ng/mL)

Interne serum

værdier

Mean

High

PFOA

(ng/mL)

’Derived no

effect level’

Risikokarakteriserings-

ratio

Mean

209

277

0.02

0.01

High

0.10

0.08

Lau, 2006

Abbot, 2007

Reduceret vægt af

museunger

Reduceret

overlevelse af

museunger

Forsinket

brystudvikling i mus

Forøget kolesterol og

LDL i mennesker

Reduceret

fødselsvægt i børn

3.5

Macon, 2011

Steenland, 2009

Fei, 2007

3.5

0.73

0.3

1.8

4.8

11.7

10.5

28.8

Tabel 2:

Riskokarakteriserings-ratioer for PFOA i voksne,

DNEL: Derived No Effect Level, er det beregnede niveau hvor der ikke forventes at ske skade på organismen for den pågældende

effekt

Den genelle

befolkning -

børn

Reference for

DNEL estimering

Observeret uønsket

effekt

PFOA

(ng/mL)

Interne serum

værdier

Mean

High

108

PFOA

(ng/mL)

’Derived no

effect level’

Risikokarakteriserings-

ratio

Mean

209

277

0.03

0.02

High

0.51

0.39

Lau, 2006

Abbot, 2007

Reduceret vægt af

museunger

Reduceret

overlevelse af

museunger

Forsinket

brystudvikling i mus

6.4

Macon, 2011

6.4

108

3.2

Steenland, 2009

Forøget cholesterol

og LDL i mennesker

6.4

108

0.73

BMDL5/UF*

8.8

148

Grandjean, 2013

Reduced immune

response in children

6.4

108

0.1

1080

Tabel 3:

Riskokarakteriserings-ratioer for PFOA i børn

*) divideret med en usikkerhedsfaktor (UF) på 10 for at tage højde for forskelle mellem mennesker

Generelt bør der lægges stor vægt på de humane studier, da der er store forskelle på dyrs og menneskers

kinetik og halveringstider af specielt denne gruppe stoffer, og det kan derfor være en udfordring at

ekstrapolere fra dyrestudier til det humane scenarie.

På baggrund af disse data er der en meget god begrundelse for at reducere indtaget af PFOA og PFOA-

relaterede stoffer markant.

Det nuværende indtag af PFOA via fisk og drikkevand er af EFSA (2008) vurderet at ligge i

størrelsesordenen 2-6 ng/kg kropsvægt/dag. Til sammenligning er den nuværende Tolerable Daglige

Indtagelse (TDI) fastsat af EFSA til at være 1500 ng/kg kropsvægt/dag (EFSA, 2008). Denne TDI er fastsat

på baggrund af levertoksicitet i mus og rotter og der er ikke taget tilstrækkelig højde for at stoffet er

persistent og bioakkumulerer i mennesker. DTU Fødevareinstituttet mener derfor der er brug for en

revurdering af denne TDI.

Set i lyset af at den nuværende PFOA eksponering er vurderet at påvirke sundheden for de højest

eksponerede befolkningsgrupper, er der behov for at sænke såvel eksponeringen som TDI’en. I dette forslag

foreslås der en grænseværdi for total fluor i emballagen (0,5 µg PFOA ækv/dm papir og pap

fødevareemballage) svarende til et indhold i fødevaren på 5 µg/kg fødevare. Den nuværende TDI tillader et

niveau i fødevarerne der omregnet ligger på 90 µg/kg fødevare og der er derfor tale om en relativ forsigtig

reduktion på 18 gange.

Den foreslåede grænseværdi kan forventes at give en højere grad af beskyttelse end beregnet da:



den forudsætter 100% migration til fødevaren, 100% optag og 100% omdannelse til PFAA



den omfatter alle organiske fluorstoffer i emballagen inkl. nogle med potentiel mindre toksicitet end

PFOA

Til gengæld kan grænseværdien formentlig medføre et lavere beskyttelsesniveau end beregnet da:



de toksikologiske data fra befolkningsundersøgelser indikerer, at der kan være behov for en større

reduktion af TDI’en



det kan ikke udelukkes at der ikke kan være PFAS i emballagen med en højere grad af toksicitet end

PFOA, fx PFOS og PFOS precursors (Stahl et al. 2011)



der vil være andre kilder til eksponering til fluorerede stoffer end emballage, fx drikkevand,

forbrugerprodukter og støv (Stahl et al. 2011, Norden 2013)

Et kompromis af ovenstående overvejelser gør, at DTU Fødevareinstituttet peger på en grænseværdi på

–

0,35 µg F /dm papir og pap

= 0,5 µg PFOA ækv/dm papir og pap og med mulighed for erhvervet til at

levere dokumentation for at der kan dispenseres for denne grænse. Dispensationen foreslås at kunne gives

på baggrund af dokumentation for at de anvendte stoffer ikke er hverken persistente (unedbrydelige), eller

bioakkumulerbare og mindre toksiske, vurderet ud fra eksisterende viden om fluorstoffers toksicitet, som

beskrevet i ECHA 2014.

For yderligere beskrivelse af fluorstoffers toksicitet henvises til ECHAs evalueringer fra 2014 (ECHA 2014).

Lovgivning

Alle fødevareemballager er i EU underlagt Rammeforordningen EC 1935/2004, Art. 3 (EC 2004), der siger at

fødevareemballager ikke må afgive stoffer til fødevarer i mængder, der er skadelige for menneskers

sundhed. Der er ikke specifik EU lovgivning for papir og pap, og dermed har EFSA ikke foretaget

risikovurderinger af stoffer, der anvendes i papir og pap fødevareemballage. Af samme grund har EU

Kommissionen ikke udarbejdet grænseværdier eller harmoniserede retningslinjer for hvordan papir og pap

emballagen skal testes i forbindelse med kontrol.

Der findes national lovgivning for fluorstoffer i bl.a. Tyskland, Frankrig, Holland og Italien, samt USA, men

lovgivningen bygger typisk på toksikologiske vurderinger af ældre dato, der ikke konsekvent tager højde for

ny viden om stoffernes toksicitet, persistens og bioakkumulerbarhed. Blandt andet tillader den Hollandske

lovgivning fra 2014 (Holland 2014) brugen af PFOS stoffer, som findes på Annex B af UNEPs Stockholms

konvention over persistente organiske forureninger, der ikke må anvendes hvor der findes alternativer

(UNEP 2009). Bilag 1 indeholder en oversigt over fluorstoffer der står på en række nationale lister over papir

og pap fødevareemballage i Europa og USA.

Lovgivningen på plast og coatings omfatter non-intentionally added substances (NIAS), hvor en grænse for

hvert (uidentificeret) NIAS stof er 10

g/kg

fødevare (EC 10/2011, VKM 2009). Denne grænse på 10 µg/kg

fødevare anvendes også for trykfarver og pigmenter i papir og pap, i den nye schweiziske lovgivning (FOHP

2011 og 2012). Denne grænseværdi er på niveau med EFSAs såkaldte ’Threshold of Toxicological Concern’

(TTC) for stoffer mistænkte for at være kræftfremkaldende, mutagene eller reproduktionsskadende (CMR),

som er på 0,15 µg/person/dag svarende til 9 µg/kg fødevare (under antagelse af at en person vejer 60 kg og

spiser 1 kg fødevare/dag).

Norge har siden 1. juni 2014 haft en grænse for et fluorstof (PFOA) i forbrugerprodukter, der omfatter bl.a.

tekstiler men ikke emballage, på 1 µg PFOA/m , dvs. på 0,01 µg PFOA/dm (2014, Norway).

Et nyt restriktionsforslag under DG Environment/REACH, fremsat af Norge og Tyskland (ECHA 2014),

omfatter en grænseværdi for PFOA og PFOA precursor’s i såvel forbrugerprodukter som i

fødevareemballage på 2 ppb (2 µg/kg materiale) PFOA og PFOA precursors i materialet. Forslaget har

været i første høring indtil 17. juni 2015, og forventes i anden høringsrunde i 2015.

Flere lande, har i de seneste år sat grænseværdier for PFOA og PFOS i drikkevand, baseret på ny forskning

(Stahl et al. 2011). US EPA (United States Environmental Protection Agency) har fastsat grænseværdier på

flere stoffer (PFOS 0.2 μg/L, PFOA 0.4 μg/L, PFBA 1.0 μg/L, PFHxS 0.6 μg/L, PFBS 0.6 μg/L, PFHxA 1.0

μg/L, PFPeA 1.0 μg/L) (Mak et al. 2009), men det er pt under overvejelse, om de skal sænkes yderligere for

at tage højde for stoffernes immuno-toksicitet og kronisk eksponering (Grandjean and Budtz-Jørgensen

2013). I Europa har bl.a. Tyskland fastsat sundhedsbaserede grænseværdier for flere stoffer: 7 μg/L for

PFBA, 3 μg/L for PFPeA,1 μg/L for PFHxA, 0.3 μg/L for PFHpA, 3 μg/L for PFBS, 1 μg/L for PFPeS, 0.3 μg/L

for PFHxS, og 0.3 μg/L for PFHpS. Et langtids minimum mål i drikkevand er blevet fastsat til ≤0.1 μg/L for

summen af PFAS (Wilhelm et al. 2010).

I Danmark er der i april 2015 blevet sat danske

vandkvalitetskriterier, på 0,1 µg/L for summen af 12 PFAA (PFBS, PFHxS, PFOS, PFOSA, 6:2 fluorotelomer

sulfonat (6:2 FTS), PFBA, PFPeA, PFHxA, PFHpA, PFOA, PFNA, PFDA), og på 0,4 µg/kg tørstof for jord, for

de samme stoffer.

Total organisk fluor (TOrF) analysemetoden og detektionsgrænser

Total organisk fluor (TOrF) kan måles på flere forskellige måder, som beskrevet i et mini-review af

Trojanowicz et al. (2011). Den mest almindelige metode er Combustion Ion Chromatography of fluoride

(CIC-F), som også er kommercielt tilgængelig i Danmark (Eurofins Product Testing Denmark) og i Tyskland

(TZW: DVGW-Technologiezentrum Wasser, Germany), hvor den også anvendes til analyse af TOrF i vand.

Metodeprincippet består i, at en papirmængde afbrændes med ren ilt ved høj temperatur (900-1000

C),

–

hvorved der dannes HF som opsamles og neutraliseres i NaOH. Herefter måles fluorid (F ) koncentrationen

ved ionkromatografi med konduktometrisk detektion (Trojanowicz et al. 2011). Da det uorganiske fluorid ikke

danner HF gas, er det kun det totale organiske fluor (TOrF) som bestemmes.

CIC-F metoden er blevet videreudviklet af et kommercielt laboratorium (Eurofins) til at kunne analysere papir

fødevareemballager, der med en maksimal papir prøvemængde på 5 g resulterer i de nedenfor angivne

metode performance parametre. Metoden baserer sig på EN 10304 og er pt. akkrediteret på niveauet 1

g

–

F /g papir, valideret på 1

g

F /g papir (akkreditering forventes snarligt). Der arbejdes på at sænke LOD

yderligere en faktor 3-5.

TOrF kvantificeringsgrænse (LOQ) ved CIC-F metode: 1 mg F /kg, dvs. 1

g

F /g papir

TOrF detektionsgrænse (LOD) ved CIC-F metode:

–

0,33

g

F /g papir

–

0,33

g

F /dm papir

idet papir typisk har en densitet på 100 g/m , dvs. 1 g/dm (Roberts 1996)

–

3,3

g

F /10 dm papir

–

3,3

g

F /kg fødevare

idet 1 kg fødevare typisk er pakket i 10 dm papir (6-100 dm ), (VKM 2009)

4,8

g

PFOA ækv./kg fødevare, idet 1 mol PFOA (C

COOH)= 15* mol fluor, og m

PFOA

= n

PFOA

-1

= (n

/15)*M

PFOA

= (m

/15*M

)*M

PFOA

= m

*(414 g mol /15*19 g mol )

= m

* 1,45 = 3,33 ug* 1,45 = 4,83 ug

I tilfælde af, at der bliver fundet fluorstoffer over grænseværdien, vil man kunne gøre det muligt for en

virksomhed at fremlægge dokumentation for, at fluorstofferne i emballagen er uproblematiske. Vurderingen

bør følge EFSAs retningslinier for risikovurdering af kemikalier i fødevareemballage og inkludere relevante

toksikologiske undersøgelser.. Ved analysen vil det være nødvendigt at anvende en specifik metode til at

bestemme de specifikke organiske fluorstoffer, f.eks. ved brug af LC og GC-MS optimeret til at have

tilstrækkeligt lave LOD.

–

Baggrundsniveauer af organisk fluor, f.eks. fra pro cesvand

Der foreligger ingen videnskabelige undersøgelser af hvor meget organisk fluor der kan blive bundet i rent

papir som følge af forurenet procesvand i papirfremstillingen. Baggrundsniveauet af fluorstoffer i dansk

overflade- og grundvand ligger på estimeret < 0,03

g/L

(Norden 2013), men niveauerne i de lande hvor

papiret fremstilles, fx Kina, kan ligge højere (0,13g/L for gennemsnitssummen af PFAA i Shanghai, Kina,

Stahl et al. 2011). Især kan der forekomme lokalt højere niveauer nær spildevandsudledninger fra fx

fabrikker der anvender fluorstoffer.

Det er sandsynligt, at hvis procesvandet er forurenet, så vil især langkædede organiske fluorstoffer (med

fluorkæder fra fem CF

og opefter) kunne binde sig til papiret, som det er vist for deres binding til aktivt kul

og slam i forbindelse med rensning af spildevand (Eschauzier et al. 2012). En anden kilde til et

’baggrundsniveau’ af organiske fluorstoffer kan være fra genbrugspapir, fra dispergeringsmidler i trykfarver

og pigmenter, fra detergenter (rengøringsmidler) eller evt. i andre kemikalier anvendt i processen. Igen

foreligger der ingen videnskabelige undersøgelser af, hvor meget hver enkelt kilde bidrager, men

anvendelserne er beskrevne af UNEP (2009) og Kissa (2001).

DTU Fødevareinstituttets kortlægningsundersøgelser fra 2011-2012, samt fra 2013-2014 (FVST 2015) viser

dog at der er en gruppe af prøver hvis niveau ligger lavt fra <LOD til ca. 0,2 ug PFOA ækv/kg fødevare.

Selvom disse undersøgelser ikke medtager alle fluorstoffer, så måles der for de vandopløselige fluorstoffer

som primært kan forventes at være til stede, hvis procesvandet er forurenet. For at få en idé om hvilket

niveau der kan forventes hvis fluorstoffer er anvendt til at imprægnere papiret med, kan man se på tidligere

undersøgelser af danske, svenske og canadiske prøver udtaget i 2009 (Trier 2011). Her blev der fundet høje

niveauer af en gruppe fluorstoffer kaldet diPAPs, som på det tidspunkt var de mest anvendte fluorstoffer til at

gøre papir og pap emballage fedtafvisende. Andre stoffer blev også brugt, men i mindre grad.

De høje niveauer på ca. 600-9.000 µg/g papir stemmer overens med fabrikanternes angivelser af fluorstof

mængder på op til 4% af papir tørvægten, som blandes ind i hele papirmassen (pulpen). For de mellemhøje

niveauer på ca. 1-100 µg/g papir, er en hypotese at de kunne stamme fra overfladecoatning af papiret.

Endelig var der en række prøver hvis niveauer lå fra < LOQ til ca. 0,5 µg diPAPs (ca. 0,25 ug PFOA ækv)/g

papir (Trier 2011).

Det er derfor svært at give et præcist skøn af baggrundsniveauet for fluorstoffer i papir og pap, men det

ligger sandsynligvis i området fra <LOD til 0,25 ug PFOA ækv/g papir, svarende til ca, < LOD til 1 µg PFOA

ækv/kg fødevare. Derfor forventes det ikke at baggrundsforurening fra fx procesvand – eller genbrugspapir –

vil give overskridelser af en grænseværdi på 5 µg PFOA ækv/kg fødevare. Hvis genbrugspapiret er meget

forurenet bør producenten alligevel overveje og sandsynliggøre at materialet er egnet til kontakt med mad,

også i forhold til andre typiske forureninger i genbrugspapir som fx bisphenoler.

Forslag til grænseværdi for fluorstoffer ved TOrF

Ud fra et sammenhold af sundhedsbaserede toksikologiske vurderinger på baggrund af eksisterende data,

samt pragmatiske overvejelser ifht. analysepris, kommunikation af resultater, analysemetoder og

eksisterende lovgivning foreslår DTU Fødevareinstituttet en grænseværdi på:

0,35 µg F / dm papir emballage = 0,5 µg PFOA ækv/ dm papir emballage

svarende til ca. 5 µg PFOA ækv./kg fødevare

–

Overvejelser vedr. grænseværdien

Enkel og billig at måle (ca, 2000 kr/analyse)

Kommercielt tilgængelig analysemetode

Over eksisterende målemetoders LOD

Har DTU Fødevareinstituttet pt metoden etableret?

Enkelt at kommunikere om et resultat er over eller under

grænseværdien.

Regulerer indhold og brug af fluorstoffer i emballagen, og dermed også

eksponering til mennesker og miljø under fremstilling, afskaffelse og

genanvendelse af papirmassen.

Forholder sig direkte til migration

Er grænseværdien sammenlignelig med ECHAs restriktions-forslag på

2 ppb (g/kg i materialet)

Er grænseværdien sammenlignelig med Norges restriktion på 0,01

g

PFOA/dm i forbrugerprodukter

Svarer til ’ikke-detekterbar’ grænseværdi på 6 µg/kg for summen af de

immunotoksiske og overfladeaktive immunotoksiske organotin

forbindelser på µg Sn/kg fødevare.

Inkluderer analyse af kommende (emerging) fluorstoffer

Vil en fluorcoatet emballage kunne overholde kriteriet?

Kan emballage med baggrundsforurening fra fx procesvand eller svagt

forurenet genbrugspapir overholde kriteriet?

Tager grænseværdien højde for cocktail effekter af PFAS fra

emballagen?

Tager grænseværdien højde for PFAS eksponering fra andre kilder?

Ansvaret for specifik måling af migration til fødevare og

toksicitetsstudier pålægges erhvervet, hvilket er i overensstemmelse

med intentionen i fødevareloven

Tages der højde for stoffernes persistens?

0,35 µg F /dm papir

(svarende til ca.

5 µg PFOA ækv/kg fødevare)

Nej

–

Nej

Efter al sandsynlighed

Nej

(X)

Mulighed for at erhvervet leverer yderligere dokumentation og

dispensation

Tabel 4: Overblik over grænseværdien i fødevareemballage af papir og pap

Referencer

EC (2004) European Commission (EC), Regulation No 1935/2004 of the European Parliament and of the

Council of 27 October 2004 on materials and articles intended to come into contact with food and repealing

Directives 80/590/EEC and 89/109/EEC. Off J Eur Union L338: 4–17.EC 10/2011EC (10/2011) Commission

Regulation (EU) No 10/2011 of 14 January 2011 on plastic materials and articles intended to come into

contact with food

ECHA (2014) ANNEX XV PROPOSAL FOR A RESTRICTION – Perfluorooctanoic acid (PFOA), PFOA salts

and PFOA-related substances Submitted to the European Chemicals Agency (ECHA) on October 17th 2014

by Germany and Norway. http://echa.europa.eu/documents/10162/e9cddee6-3164-473d-b590-8fcf9caa50e7

Accessed: 230115.

EFSA (2008). Scientific Opinion of the Panel on Contaminants in the Food chain: Perfluorooctane sulfonate

(PFOS), perfluorooctanoic acid (PFOA) and their salts. The EFSA Journal (2008) 653, 1-131

Eschauzier C, de Voogt P, Brauch H-J, Lange FT (2012) Polyfluorinated Chemicals in European Surface

Waters, Ground- and Drinking Waters in The Handbook of Environmental Chemistry ISBN 978-3-642-21871-

2 e-ISBN 978-3-642-21872-9, DOI 10.1007/978-3-642-21872-9, Springer-Verlag Berlin Heidelberg 2012

Fei C, McLaughlin JK, Tarone RE, Olsen J. 2007. Perfluorinated chemicals and foetal growth: a study within

the Danish National Birth Cohort. Environ Health Perspect. Nov;115(11):1677-82.

FOPH. 2011. Ordinance of the FDHA on Materials and Articles (817.023.21) of 23 November 2005.

Unofficial translation of Section 8b Packaging inks. Federal office of public health. Available from:

http://www.blv.admin.ch/themen/04678/04887/04891/index.html?lang=en

FOPH. 2012. Annex 6 of the Ordinance of the FDHA on Materials and Articles (817.023.21) of 23 November

2005. List of permitted substances for the manufacture of packaging inks, subject to the requirents set out

therein. Federal office of public health. Available from:

http://www.blv.admin.ch/themen/04678/04887/04891/index.html?lang=en

FVST 2015: Link til side med kortlægnings- og kontrolkampagner

http://www.foedevarestyrelsen.dk/fvst_ansvar_opgaver/Sider/Afsmitning%20fra%20materialer%20og%20ge

nstande%20-%20kontrolresultater.aspx?Indgang=Kontrol&Indgangsemne=Kontrolresultater&

Grandjean and Budtz-Jørgensen (2013) Immunotoxicity of perfluorinated alkylates: calculation of benchmark

doses based on serum concentrations in children. Env. Health, 12, 1, pp 1

Holland 2014: Regulation of the Minister for Public Health, Welfare and Sport of 14 March 2014,

laying down the Commodities Act Regulation on packagings and consumer articles coming into contact with

foodstuffs (Commodities Act (Packagings and Consumer Articles) Regulation [Warenwetregeling

verpakkingen en gebruiksartikelen])

Indofinechemicals 2015:

http://indofinechemical.com/products/fluoro-organic-chemicals.aspx,

Accessed on

March 27 2015

Jensen JJ (2014) Structural studies of fluorinated surfactants in technical blends and food packaging

materials. M.Sc. thesis, Dept. of Chemistry and the National Food Institute, DTU, Denmark, August 2014.

Kissa, E., Fluorinated surfactants and repellents. 2001. Surfactant Science Series, Marcel Dekker, New

York, NY Vol 97, (Fluorinated Surfactants and Repellents (2nd Edition)), 1–615.

Lau, C., Thibodeaux, J.R., Hanson, R.G., Narotsky, M.G., Rogers, J.M., Lindstrom, A.B., Strynar, M.J.

(2006). Effects of perfluorooctanoic acid exposure during pregnancy in the mouse. Toxicological Sciences.

92(2), 510-518.

Macon, M.B., Villanueva, L.R., Tatum-Gibbs, K., Zehr, R.D., Strynar, M.J., Stanko, J.P., White, S.S., Helfant,

L., Fenton, S.E. (2011). Prenatal perfluorooctanoic acid exposure in CD-1 mice: Low-dose developmental

effects and internal dosimetry. Toxicological Sciences. 122(1), 134-145.

Mak YL, Taniyasu S, Yeung LW, Lu G, Jin L, Yang Y, Lam PK, Kannan K, Yamashita N: perfluorinated

compounds in tap water from China and several other countries. Environ Sci Technol 2009, 43:4824-4829

MST (2015): Administrative overvejelser og fastlæggelse af grænseværdier for perfluorerede

alkylsyreforbindelser (PFAS-forbindelser), inkl. PFOA, PFOS og PFOSA i drikkevand, samt jord og

grundvand til vurdering af forurenede grunde. Miljøstyrelsen, 27. April 2015.

http://mst.dk/media/131329/pfas-administrative-graensevaerdier-27-april-2015-final.pdf

Norden (2013) Per- and polyfluorinated substances in the Nordic Countries. Use, occurrence and toxicology.

TemaNord 2013:542, ISBN: 978-92-893-2562-2, http://dx.doi.org/10.6027/TN2013-542

Norway 2014: Product regulation FOR 2004-06-01 nr. 922, § 2-32. Regulations relating to restrictions on the

use of health and environmentally hazardous chemicals and other products (Consumer Products

Regulations): http://www.lovdata.no/cgi-wift/ldles?doc=/sf/sf/sf-20040601-0922.html#2-32

Roberts JC (1996) The chemistry of paper. The Royal Society of Cchemistry, Cambridge, England, ISBN 0-

85404-518-X

Stahl et al. (2011) Toxicolgy of perfluorinated compounds, Environmental Sciences Europe, 23:38

http://www.enveurope.com/content/23/1/3

Steenland K, Tinker S, Frisbee S, Ducatman A, Vaccarino V (2009) Association of perfluorooctanoic acid

and perfluorooctane sulfonate with serum lipids among adults living near a chemical plant. Am J Epidemiol

170:1268–1278

Trier X (2011) Polyfluorinated surfactants (PFS) in food packaging of paper and board. PhD thesis,

Department of Basic Sciences and Environment, Faculty of Life Sciences Copenhagen University, Denmark,.

Trier X, Granby K, Christensen JH (2011a): Polyfluorinated surfactants (PFS) in paper and board coatings

for food packaging. Environmental science and pollution research international, 18:1108-1120.

Trojanowicz M, Musijowski J, Koc M, Donten MA (2011) Determination of Total Organic Fluorine (TOF) in

environmental samples using flow-injection and chromatographic methods, Anal. Methods, 3, 1039.

UNEP 2009: Annex B of the Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants , report:

UNEP/POPS/POPRC.8/INF/17, and internet information:

http://chm.pops.int/DNNADMIN/

HiddenModulesforMandeepsPublications/POPsChemicalsMandeepshiddenmodule/tabid/754/Default.aspx

VKM (2009) Evaluation of the EU exposure model for migration from food contact materials (FCM), Opinion

of the Panel on Food Additives, Flavourings, Processing Aids, Materials in Contact with Food and Cosmetics

of the Norwegian Scientific Committee for Food Safety 18 December 2009. 06/406-5 final

Wang Z, Cousins IT, Scheringer M, Buck RC, Hungerbühler K (2014a) Review: Global emission inventories

for C4–C14 perfluoroalkyl carboxylic acid (PFCA) homologues from 1951 to 2030, Part I: production and

emissions from quantifiable sources

Wang Z, Cousins IT, Scheringer M, Buck RC, Hungerbühler K (2014b) Global emission inventories for C4–

C14 perfluoroalkyl carboxylic acid (PFCA) homologues from 1951 to 2030, part II: The remaining pieces of

the puzzle, Environment International, 2014, 69, 166–176

Wilhelm M, Bergmann S, Dieter HH (2010) Occurrence of perfluorinated compounds (PFCs) in

drinking water of North Rhine-Westphalia, Germany and new approach to assess drinking water

contamination by shorter-chained C4-C7 PFCs. Int J Hyg Environ Health 2010, 13:224-232

Bilag 1

Bilag 1.1

Overview of fluorinated compounds allowed in paper and board in

contact with food by the German Bundesamt für Risikobewertung (BfR) 2012

Note! Newer updates since 2012 have not been included in this table.

PFCA precursors

CFC precursor (PFPE and urethane)

XXXVI. Paper and board for food contact As of 01.01.2012:

IV. Surface refining and coating agents. Note (For

paper and board, which are manufactured

before 30 June 2011, also two other substances with their respective restrictions are covered by this

Recommendation).

http://bfr.zadi.de/kse/faces/resources/pdf/360-english.pdf

Substance Description:

no.

Note

Copolymer of perfluoroalkylethyl acrylate, vinylacetate and N,N-dimethylamino-ethyl

methacrylate, max. 0.6 %.

Note

Copolymer of perfluoralkyl(C4-C18)-ethylacrylate, 2-(diethylamino)ethyl methacrylate

and 2,3-epoxypropylmethacrylate with a fluorine content of 54 %, max. 0.48 %, based

on the dry fibres weight.

Mixture of bis-(diethanol ammonium)-mono-1H-1H,2H-2H-perfluoroalkylortho-phosphate

and diethanol ammonium-bis-(1H-1H,2H-2H-perfluoroalkyl)orthophosphate,

max. 5 mg/dm². Paper and paperboard treated with this coating agent must not come

into contact with foodstuffs that contain alcohol

Phosphoric acid ester of ethoxylated perfluoropolyetherdiol, max. 1.5 %, based on the

dry fibres weight.

Copolymer of acrylic acid-2-methyl-2-(dimethylamino)ethylester and

,-perfluoro-(C8-

C14)alkyl-acrylate, N-oxide, acetate, max. 5 mg/dm²

Copolymer of acrylic acid-2-methyl-2-(dimethylamino)ethylester and

,-perfluoro-(C8-

C14)alkyl-acrylate, N-oxide, max. 3.8 mg/dm

Perfluoropolyetherdicarbonic acid, ammonium salt, max. 0.5 %, based on the dry fibres

weight. The correspondingly treated papers may not come into contact with aqueous

and alcoholic foodstuff.

Copolymer with 2-diethylaminoethylmethacrylate, 2,2'-thylendioxydiethyldimethacrylate,

2-hydroxyethylmethacrylate and 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl

methacrylate, acetate and/or malate, max. 1.2 %, based on the dry fibres weight.

2-Propen-1-ol, reaction products with 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- tridecafluoro-6-

iodohexane, de-hydroiodinated, reaction products with epichlorohydrin and triethylene-

tetramine with a fluorine content of 54 %, max. 0.5 %, based on the dry fibres weight

Copolymer of 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl acrylate, 2-hydroxyethyl

acrylate, polyethylene glycol monoacrylate and polyethylene glycol diacrylate with a

fluorine content of 35.4 %, max. 0.4 %, based on the dry fibres weight.

Copolymer with methacrylic acid, 2-hydroxyethylmethacrylate, polyethylene glycol

monoacrylate and 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl acrylate, sodium salt with a

fluorine content of 45.1 %, max. 0.8 %, based on the dry fibres weight.

Copolymer with methacrylic acid, 2-diethylaminoethylmethacrylate, acrylic acid and

3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl methacrylate, acetate with a fluorine content

of 45.1 %, max. 0.6 %, based on the dry fibres weight.

Copolymer of methacrylic acid, 2-dimethylaminoethyl methacrylate and

3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl methacrylate, acetate with a fluorine content

of 44.8 %, max. 0.6 %, based on the dry fibres weight

Poly(hexafluoropropylene oxide), polymer with 3-N-methylaminopropylamine, N,N-

dimethyl dipropylene triamine and poly(hexamethylene diisocyanate), with a fluorine

content of 59.1 %, max. 4 mg/dm

Reaction product of hexamethylene-1,6-diisocyanate (homopolymer), converted with

3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro-1-octanol with a fluorine content of 48 %, max.

0.16 %, based on the dry fibres weight

Copolymer of 2-dimethylaminoethyl methacrylate and 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-

tridecafluorooctyl methacrylate, N-oxide, acetate, with a fluorine content of 45 %, max. 4

mg/dm

Bilag 1.2

Overview of fluorinated substances listed in the Council of Europe

‘Policy

statement concerning paper and board materials and articles intended to

come into contact with foodstuffs’,

Version 4 – 12.02.2009.

PFCA precursors are marked in green,

PFSA precursors are marked in red

A. LIST 1 OF ADDITIVES

(List of additives assessed)

PM/

REF

43680

48460

CAS No

Name

SCF-L

Restrictions

and/or

Specifications

SML = 6 mg/kg

To be fixed

ADI/TDI

mg/kg

0,1

000075-45-6

000075-37-6

030381-98-7

067969-69-1

479029-28-2

Chlorodifluoromethane

1,1-Difluoroethane

Bis[2-[N-ethyl(perfluorooctane)sulphonamido]ethyl]

phosphate, ammonium salt

2-(Diethylamino)ethyl methacrylate – 2,3-epoxypropyl

methacrylate – perfluoroalkyl(C4-C18)ethyl acrylate

2-(Dimethylamino)ethyl methacrylate –

perfluoroalkylethyl acrylate – vinyl acetate, copolymer

N-Ethyl-N-(2-hydroxyethyl)-

perfluorooctanesulphonamide phosphate, diammonium

salt

Methacrylic acid, 2-(dimethylamino)ethyl ester,

polymers with gamma-omega-per- fluoro-C8-14-alkyl

acrylate, acetates, N-oxides

To be fixed

B. TEMPORARY APPENDIX TO LIST 1 OF ADDITIVES

(List of additives approved by Partial Agreement member states or by

FDA, applying evaluation criteria at the time of their approval)

PM/

CAS No

NAME

SCF-L

Restrictions and/or

REF

Specifications

Phosphoric acid, mono- and bis(gamma, omega-

To be fixed

perfluoroalkyl) esters, compounds with diethanolamine

C. LIST 2 OF ADDITIVES

(List of additives not yet assessed)

PM/

REF

47360

CAS No

NAME

SCF-L

Restrictions and/or

Specifications

To be fixed

000075-71-8

092265-81-1

93920

94480

25120

000354-33-6

068310-75-8

000811-97-2

000075-69-4

000420-46-2

026523-64-8

000116-14-3

Dichlorodifluoromethane

2,3-Epoxypropyl methacrylate - 2-ethoxyethyl acrylate -

N-methyl-perfluorooctanesulphonamido-ethyl acrylate –

trimethyl ethanol ammonium chloride methacrylate,

copolymer

Pentafluoroethane

(Perfluorooctylsulphonylamino propyl)-trimethyl

ammonium iodide

1,1,1,2-Tetrafluoroethane

Trichlorofluoromethane

1,1,1-Trifluoroethane

Trifluorotrichloroethane

Tetrafluoroethylene

To be fixed

SML = 0.05 mg/kg

Appendix B

(Monomers approved by Partial Agreement member states or by FDA, applying evaluation criteria at the time of their approval)

PM/

REF

CAS No

NAME

SCF-L

025268-77-3

PM/REF No

CAS No

NAME

SCF-L

Restrictions and/or

Acrylic acid, N-methyl-perfluorooctanesulphonamido-

ethyl ester

The EU packaging material reference number of the substance

The Chemical Abstracts Service Registry Number of the substance

The chemical name of the substance or the substance group

The number of the list in which the substance is classified by the Scientific Committee for food / EFSA

Restrictions and/or specifications related to the substance specifications

Restrictions

and/or

Specifications

To be fixed

ADI/TDI

mg/kg

Bilag 1.3

Authorised fluorinated substances in Commission regulation on plastic materials and

articles intended to come into contact with food, Regulation (EU) no 10/2011 (30.12.2011) including

the amendment of Commission Implementing Regulation (EU) No 321/2011 of 1 April 2011 and

Commission Regulation (EU) No 1282/2011 of 28 November 2011 (compiled August 24 2012).

FCM

No.

Ref.

No.

CAS No.

Substance name

Additive or Mono-

polymer

mer

produc-tion

aid

yes

SML

mg/kg*

Restrictions and

specifications

131

132

134

48460

26140

43680

0000075-37-

0000075-38-

0000075-45-

0000079-38-

0000116-14-

0000116-15-

0000345-92-

0001187-93-

0001623-05-

0003825-26-

0329238-24-

1,1-difluoroethane

vinylidene fluoride

chlorodifluoromethane

Content of

chlorofluoromethane less than

1 mg/kg of the substance

148

281

282

337

391

423

468

14650

25120

18430

15820

22932

22937

71960

chlorotrifluoroethylene

tetrafluoroethylene

hexafluoropropylene

4,4′-difluorobenzophenone

perfluoromethyl

perfluorovinyl ether

perfluoropropylperfluorovinyl

ether

perfluorooctanoic acid,

ammonium salt

perfluoro acetic acid, α-

substituted with the

copolymer of perfluoro-1,2-

propylene glycol and

perfluoro-1,1-ethylene

glycol, terminated with

chlorohexafluoropropyloxy

groups

perfluoro[2-(poly(n-

propoxy))propanoic acid]

yes

0,05

Only to be used in repeated

use articles, sintered at high

temperatures

Only to be used in

concentrations up to 0,5 %

w/w in the polymerisation of

fluoro-polymers that are

processed at temperatures at

or above 340 °C and are

intended for use in repeated

use articles

Only to be used in the

polymerisation of

fluoropolymers that are

processed at temperatures at

or above 265 °C and are

intended for use in repeated

use articles

Only to be used in the

polymerisation of

fluoropolymers that are

processed at temperatures at

or above 265 °C and are

intended for use in repeated

use articles.

Only to be used in the

polymerisation of

fluoropolymers when

processed at temperatures

higher than:

- 280 °C for at least 10

minutes,

- 190 °C up to 30 % w/w for

use in blends with

polyoxymethylene polymers

and intended for repeated

use articles.

Only to be used in the

polymerisation of

fluoropolymers that are

Only to be used in anti-stick

coatings

854

71943

yes

860

71980

0051798-33-

yes

861

71990

0013252-13-

perfluoro[2-(n-

propoxy)propanoic acid]

yes

896

71958

0958445-44-

3H-perfluoro-3-[(3-methoxy-

propoxy)propanoic acid],

ammonium salt

yes

926

71955

0908020-52-

perfluoro[(2-ethyloxy-

ethoxy)acetic acid],

ammonium salt

yes

973

22931

0019430-93-

(perfluorobutyl)ethylene

yes

processed at temperatures

higher than 300 °C for at

least 10 minutes.

Only to be used as a co-

monomer up to 0,1 % w/w in

the poly- merisation of

fluoropolymers, sintered at

high temperatures.

* SML:

FCM:

ND:

Italic:

Specific migration limit for the substance in mg per kg food

Food contact material

Non detectable

The compound contains less than 3 fluor atoms, and does not qualify as a polyfluorinated compound. They

have been

included for the

chlorodifluoromethane

monomer, which is used to make a polyfluorinated polymer, and for

1,1-

difluoroethane

which is a CFC gas.

Bilag 1.4

US FDA (Updated 2015)

Overview of fluorinated substances listed in the US FDA list of chemicals intended

for food contact’.

Greaseproofing agents listed in 21 CFR 176.170.

http://www.accessdata.fda.gov/scripts/cdrh/cfdocs/cfcfr/cfrsearch.cfm?fr=176.170

January 22 by P. Honigfort, US FDA; Xenia Trier Jan 27 2015

PFCA precursors are marked in green (3),

PFSA precursors are marked in red (2),

Substance as listed in 21 CFR 176.170

Perfluorocarboxylic acid or

perfluoroalkyl sulfonate

based

perfluoroalkyl sulfonate

Ammonium bis(N-ethyl-2-perfluoroalkylsulfonamido ethyl) phosphates,

containing not more than 15% ammonium mono (N-ethyl-2-

perfluoroalkylsulfonamido ethyl) phosphates, where the alkyl group is

more than 95% C8 and the salts have a fluorine content of 50.2% to

52.8% as determined on a solids basis

Diethanolamine salts of mono- and bis (1H,1H,2H,2H perfluoroalkyl)

phosphates where the alkyl group is even-numbered in the range C8-

C18 and the salts have a fluorine content of 52.4% to 54.4% as

determined on a solids basis

Pentanoic acid, 4,4-bis [(gamma-omega-perfluoro-C8-20-alkyl)thio]

derivatives, compounds with diethanolamine (CAS Reg. No. 71608-61-

Perfluoroalkyl acrylate copolymer (CAS Reg. No. 92265-81-1) containing

35 to 40 weight percent fluorine, produced by the copolymerization of

ethanaminium,N,N,Ntrimethyl-2-[(2-methyl-1-oxo-2-propenyl)-oxy]-,

chloride; 2-propenoic acid, 2-methyl-, oxiranylmethyl ester; 2-propenoic

acid, 2-ethoxyethyl ester; and 2-propenoic acid, 2-(heptadecafluoro-

octyl)sulfonyl] methyl amino]ethyl ester*

Perfluoroalkyl substituted phosphate ester acids, ammonium salts

formed by the reaction of 2,2-bis[ ([gamma], [omega]-perfluoro C4-20

alkylthio) methyl]-1,3-propanediol, polyphosphoric acid and ammonium

hydroxide

perfluorocarboxylic acid

perfluoroalkyl sulfonate

perfluorocarboxylic acid

Bilag 1.5

Overview of fluorinated substances listed in the US FDA list of chemicals

intended for food contact’

http://www.mindfully.org/Food/2005/Food-Contact-Substances-FDA15feb05.htm

Taken from Trier 2011 (thesis); updated June 2012 by Trier, DTU Food

Updated January 22 by P. Honigfort, US FDA

PFCA precursors are marked in green (5),

PFSA precursors are marked in red,

PFPEs are marked in blue (10)

Other long fluorocarbon chains are marked in red (4)

No.

CAS No

Name

Used in

Note

Restri Max

ction

A perfluorocarbon-cured elastomer

In the fabrication

Greene,

EA/

(PCE) produced by terpolymerizing of vulcanized

Tweed and FONSI

tetrafluoroethylene (CAS Registry

molded parts for

Company,

No. 116-14-3), perfluoro (2,5-

food processing

Inc.

dimethyl- 3,6-dioxanone vinyl ether) equipment, such

(CAS Registry No. 2599-84-0) and

as o-rings,

perfluoro (6,6-dihydro- 6-iodo- 3-

gaskets,

Entry date:

oxa- 1-hexene) (CAS Registry No.

diaphrams and

Mar 30,

106108-22-9) and subsequent

other materials,

2000

curing of the terpolymer (CAS

that function

Registry No. 106108-23-0) by

primarily in

crosslinking with triallylcyanurate

sealing

(CAS Registry No. 101-37-1) and

applications

vulcanizing with 2,5-dimethyl- 2,5-di

(t-butylperoxy) hexane (CAS

Registry No. 78-63-7), as a 68%

dispersion on finely divided silica

220459-70-1

Glycine, N,N-bis[2-hydroxy-3-(2-

The FCS will be

Ciba

EA/

propenyloxy)propyl]-, monosodium

used as an oil and Specialty

FONSI

salt, reaction products with

grease-resistant

Chemicals

ammonium hydroxide and

treatment for

Corporation

pentafluoroiodoethane-

paper and

(now BASF

tetrafluoroethylene telomer

paperboard

corp.)

intended for food-

contact use.

Entry date:

August 16,

2000

101

Perfluorocarbon cured elastomers

For use in the

DuPont

EA/

produced by polymerizing

fabrication of

Dow

FONSI

perfluoro(methyl vinyl ether) (CAS

articles intended

Elastomers

Reg. No. 1187-93-5) with

for repeated use

L.L.C.

tetrafluoroethylene (CAS Reg. No.

in contact with

116-14-3) and perfluoro(8-cyano -5- food.

Entry date:

methyl -3,6-dioxa -1-octene) (CAS

December

Reg. No. 69804-19-9), followed by

19, 2000

curing with trimethylallyl

isocyanurate (CAS Reg. No. 6291-

95-8) and/or triallyl isocyanurate

(CAS Reg. No. 1025-15-6), and

with 2,5 -dimethyl -2,5-di (t-

butylperoxy) hexane (CAS Reg. No.

78-63-7) and as further described in

this notification.

126

1,9-

As a gasket or

Solvay

CAT.

Decadiene,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-

seal for food

Solexis

EXCL.

dodecafluoro-, polymer with

processing

S.p.A.

127

128

129

187

195

tetrafluoroethene and

trifluoro(trifluoromethoxy)ethene

(CAS Reg. No. 190062-24-9),

manufactured and characterized as

further described in the notification.

1-Propene,1,1,2,3,3,3-hexafluoro-,

polymer with 1,1-difluoroethene and

tetrafluoroethene (CAS Reg. No.

25190-89-0) modified with triallyl

isocyanurate and

3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-

dodecafluoro-1,9-diene,

manufactured and characterized as

further described in the notification.

A copolymer of tetrafluoroethylene

(TFE) and perfluoromethylvinyl

ether (PFMVE) (CAS Reg. No.

26425-79-6) modified with 1,3,5-

triallyl isocyanurate (TAIC) and

3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-

dodecafluoro-1,9-diene,

manufactured and characterized as

further described in the notification.

Ethene, tetrafluoro-, polymer with

1,1-difluoroethene and

trifluoro(trifluoromethoxy)ethene

(CAS Reg. No. 56357-87-0)

modified with 1,3,5-triallyl

isocyanurate (TAIC) and

3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-

dodecafluoro-1,9-diene,

manufactured and characterized as

further described in the notification.

Fluorinated polyurethane anionic

resin (CAS Reg. No. 328389-91-9)

prepared by reacting

perfluoropolyether diol (CAS Reg.

No. 88645-29-8), isophorone

diisocyanate (CAS Reg. No. 4098-

71-9), 2,2-dimethylolpropionic acid

(CAS Reg. No. 4767-03-7), and

triethylamine (CAS Reg. No. 121-

44-8).

Diphosphoric acid, polymers with

ethoxylated reduced Me esters of

reduced polymerized oxidized

tetrafluoroethylene (CAS Reg. No.

200013-65-6). This substance is

also known as: phosphate esters of

ethoxylated perfluoroether,

prepared by reaction of ethoxylated

perfluoroether diol (CAS Reg. No.

162492-15-1) with phosphorous

pentoxide (CAS Reg. No. 1314-56-

3) or pyrophosphoric acid (CAS

Reg. No. 2466-09-3).

equipment.

Entry date:

July 21,

2001

As a gasket or

seal for food

processing

equipment.

Solvay

Solexis

S.p.A.

Entry date:

July 21,

2001

CFR

25.32

(j)

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(j)

As a gasket or

seal for food

processing

equipment.

Solvay

Solexis

S.p.A.

Entry date:

July 21,

2001

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(j)

As a gasket or

seal for food

processing

equipment.

Solvay

Solexis

S.p.A.

Entry date:

July 21,

2001

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(j)

As a water and oil

repellent in the

manufacture of

paper and

paperboard.

Solvay

Solexis

S.p.A.

Entry date:

March 23,

2002

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(i)

As a water and oil

repellent in the

manufacture of

paper and

paperboard.

Solvay

Solexis

S.p.A.

Entry date:

May 14,

2002

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(i)

206

247047-61-6

Copolymer of 2-perfluoroalkylethyl

acrylate, 2-N,N-diethylaminoethyl

methacrylate, and glycidyl

methacrylate.

245

246

A perfluorocarbon cured elastomer

(PCE) produced by terpolymerizing

tetrafluoroethylene, (CAS Reg. No.

116-14-3), perfluoromethyl vinyl

ether (CAS Reg. No. 1187-93-5),

and perfluoro-6,6-dihydro-6-iodo-3-

oxa-1-hexane (CAS Reg. No.

106108-22-9), and subsequent

curing of the terpolymer (CAS Reg.

No. 193018-53-0) with

triallylisocyanurate (CAS Reg. No.

1025-15-6) and 2,5-dimethyl-2,5-

di(t-butylperoxy)hexane (CAS Reg.

No. 78-63-7).

Fluorocarbon cured elastomer

produced by copolymerizing

tetrafluoroethylene (CAS Reg. No.

116-14-3) and propylene (CAS

Reg. No. 115-07-01) and

subsequent curing of the copolymer

(CAS Reg. No. 27029-05-6) with

triallylisocyanurate (CAS Reg. No.

1025-15-6) and 2,2'bis-(t-

butylperoxy)diisopropylbenzene

(CAS Reg. No. 25155-25-3).

The FCS will be

used as an oil and

grease-resistant

treatment for

paper and

paperboard

intended for food-

contact use.

In the fabrication

of molded parts

for food

processing

equipment, such

as o-rings,

gaskets,

diaphragms and

other materials,

that function

primarily in

sealing

applications.

In the fabrication

of molded parts

for food

processing

equipment, such

as o-rings,

gaskets,

diaphragms and

other materials,

that function

primarily in

sealing

applications.

In the fabrication

of molded parts

for food

processing

equipment, such

as o-rings,

gaskets,

diaphragms and

other materials,

that function

primarily in

sealing

applications.

DuPont

Chemical

Solutions

Enterprise

Entry date:

June 12,

2002

Greene,

Tweed and

Company,

Inc.

Entry date:

August 13,

2002

EA/

FONSI

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(j)

Greene,

Tweed and

Company,

Inc.

Entry date:

August 13,

2002

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(j)

247

255

A perfluorocarbon cured elastomer

(PCE) produced by terpolymerizing

tetrafluoroethylene, (CAS Reg. No.

116-14-3), perfluoro-2,5-dimethyl-

3,6-dioxanonane vinyl ether (CAS

Reg. No. 2599-84-0), and perfluoro-

6,6-dihydro-6-iodo-3-oxa-1-hexene

(CAS Reg. No. 106108-22-9), and

subsequent curing of the

terpolymer (CAS Reg. No. 106108-

23-0) with triallylisocyanurate (CAS

Reg. No. 1025-15-6) and 2,5-

dimethyl-2,5-di(t-

butylperoxy)hexane (CAS Reg. No.

78-63-7).

3-cyclohexane-1-carboxylic acid, 6-

((di-2-propenylamino)carbonyl)-

,(1R,6R), reaction products with

pentafluoroiodoethane-

tetrafluoroethylene telomer,

ammonium salts.

Greene,

Tweed and

Company,

Inc.

Entry date:

August 13,

2002

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(j)

The FCS will be

used as an oil

repellent sizing

agent in the

production of

paper and

Ciba

Specialty

Chemicals

Corporation

Entry date:

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(i)

paperboard.

260

Tetrafluoroethylene-

hexafluoropropylene-vinylidene

fluoride copolymers (CAS Reg. No.

25190-89-0).

278

Copolymer of tetrafluoroethylene,

perfluoromethylvinylether and 1-

iodo-2- bromo-tetrafluoroethane

intended to be cross-linked with

triallylisocyanurate.

Copolymers of 2-perfluoroalkylethyl

acrylate, 2-N,N-diethylaminoethyl

methacrylate, and glycidyl

methacrylate.

As a processing

additive for

polyolefins for use

in contact with

food.

As an o-ring or

gasket in food-

processing

machinery.

September

5, 2002

Dyneon

LLC

Entry date:

October 3,

2002

Unimatec

Co., Ltd.

Entry date:

November

27, 2002

DuPont

Chemical

Solutions

Enterprise

Entry date:

April 15,

2003

311

314

2-Propen-1-ol, reaction products

with pentafluoroiodoethane-

tetrafluoroethylene telomer,

dehydroiodinated, reaction products

with epichlorohydrin and

triethylenetetramine (CAS Reg. No.

464178-90-3).

338

247047-61-6

Copolymers of 2-perfluoroalkylethyl

acrylate, 2-N,N-diethylaminoethyl

methacrylate, and glycidyl

methacrylate.

398

Perfluoropolyether dicarboxylic acid

(CAS Reg. No. 69991-62-4),

ammonium salt.

For use as an oil

or grease

resistant

treatment for

paper and

paperboard

intended for

single service use

in microwave

heat-susceptor

packaging; the

food-contact

substance is

intended to

contact all food

types.

As an oil/grease

resistant sizing

agent employed

prior to the sheet-

forming operation

in the

manufacture of

paper and

paperboard for

single use

applications.

For use as an oil

or grease

resistant

treatment for

paper and

paperboard

intended for food-

contact use.

As an oil and

water repellent in

the manufacture

of food-contact

paper and

paperboard.

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(i)

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(j)

/FONS

Hercules,

Inc.

Entry date:

April 15,

2003

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(i)

DuPont

Chemical

Solutions

Enterprise

Entry date:

August 19,

2003

Solvay

Solexis

S.p.A.

Entry date:

April 13,

2004

/FONS

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(i)

402

416

FCN

628

479029-28-2

A copolymer of tetrafluoroethylene

and perfluoromethylvinyl ether

(CAS Reg. No. 26425-79-6) \

modified with

3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-

dodecafluoro-1,9-diene and 1,3,5-

triallyl cyanurate or 1,3,5-triallyl

isocyanurate.

Diphosphoric acid, polymers with

ethoxylated reduced methyl esters

of reduced polymerized oxidized

tetrafluoroethylene (CAS Reg. No.

200013-65-6). Fomblin HC/P2-

1000. This substance is also known

as phosphate esters of ethoxylated

perfluoroether, prepared by

reaction of ethoxylated

perfluoroether diol (CAS Reg. No.

162492-15-1) with phosphorous

pentoxide (CAS Reg. No. 1314-56-

3) or pyrophosphoric acid (CAS

Reg. No. 2466-09-3).

Copolymer of 2-perfluoroalkylethyl

acrylate, 2-(dimethylamino)ethyl

methacrylate, and oxidized 2-

(dimethylamino)ethyl methacrylate

(CAS REG No. 479029-28-2)

Copolymers of 2-perfluoroalkylethyl

acrylate, 2-N,N-diethylaminoethyl

methacrylate, glycidyl methacrylate,

acrylic acid, and methacrylic acid

As a gasket or

seal for food

processing

equipment.

Precision

Polymer

Engineerin

g, Ltd.

Entry date:

July 2,

2004

Solvay

Solexis

S.p.A.

Entry date:

July 27,

2004

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(j)

As a water and oil

repellent in the

manufacture of

paper and

paperboard.

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(i)

Greaseproofing

agent for paper

and board

Clariant

Entry date:

October 10,

2006

DuPont

Chemical

Solutions

Enterprise

Entry date:

September

30, 2006

FCN

646

870465-08-0

Greaseproofing

agent for paper

and board

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(i)

CAT.

EXCL.

CFR

25.32

(i) and

EA/FO

NSI

392286-82-7

3-cyclohexene-1-carboxylic acid, 6-

[(di-2-propenylamino) carbonyl]-,

sodium salt, reaction products with

pentafluoroiodoethane-

tetrafluoroethylene telomer,

ammonium salts

Greaseproofing

agent for paper

and board

BASF

Withdrawn by the company from the US FDA FCN list, due to health concerns, (2012-07-06),

ttp://www.foodmate.com/news/201207/news_2788.html