Miljøudvalget 2011-12, Retsudvalget 2011-12, Sundheds- og Forebyggelsesudvalget 2011-12
MIU Alm.del Bilag 412, REU Alm.del Bilag 441, SUU Alm.del Bilag 360
Offentligt
NOTAT
J.nr. MST-656-00004Ref. dobleDen 12. december 2011
Miljøstyrelsens risikovurdering af farlige stoffer itatoveringsfarver baseret på forbrugerprojektet, "Kemiskestoffer i tatoveringsfarver"
MetodeovervejelserI forbrugerprojektet, ”kemiske stoffer i tatoveringsfarve”, er der ikke udført en kvantitativrisikovurdering, da bl.a. viden om hvordan de forskellige stoffer i tatoveringsfarven optages ikroppen er mangelfuld.I projektet er risikoen behandlet kvalitativt, idet bl.a. humane tilfælde med lokale reaktioner i vævetsom følge af tatoveringen beskrives.En række af de stoffer, der er identificeret i projektet f.eks. bly, nikkel, cadmium, PAH og anilinerhar imidlertid også meget lave DN(M)EL værdier for systemiske effekter, og det er derfor relevantat foretage en vurdering af hvorvidt det ud fra de tilgængelige data under anvendelse af opstilledeforudsætninger, vil være sandsynlighed for at eksponering kan overskride DN(M)EL værdierne oghvilken grad af absorption, det så i givet fald ville kræve.Miljøstyrelsen har derfor foretaget en række overvejelser angående optagelse og andre aspekter, forat kunne opstille forudsætninger, der kan ligge til grund for en vurdering af om der er en uacceptabelforøget risiko ved brug af de undersøgte tatoveringsfarver i form af at DN(M)EL overskrides.Når der ud fra den viden om tatovering, som er til rådighed, foretages en beregning, og der viser sigat være en risiko, må man af hensyn til forbrugernes sikkerhed anvende en forsigtighedstilgang, ogpå trods af de usikkerheder, der må være forbundet med beregningen, gå ud fra at injektion/ dentilsigtede anvendelse af farven kan udgøre en uacceptabel forøget risiko.I vurderingen er der opstillet både et gennemsnits og et worst-case scenarie. Når der laves et worst-case scenarie, tages der som regel udgangspunkt i den tiltænkte anvendelse. I nærværendeberegninger tages der udgangspunkt i en stor tatovering på ca. 30x30 cm. Det svarer til en stortatovering på ryggen. Det er også muligt at forestille sig at en person får lavet en helkropstatovering,men den vil sandsynligvis skulle laves over en lang periode, idet kroppen skal hele op efter entatovering sådan at risikoen vil kunne sammenlignes med risikoen af en rygtatovering. Hvis en farveviser sig at udgøre en risiko ifm. en rygtatovering, vil der muligvis ikke være en risiko ved en meget
lille tatovering, men udgangspunktet er, at en farve skal kunne anvendes til alle størrelser aftatoveringer.Konsulenterne påpeger, at det bl.a. pga. manglende viden om stoffers kinetik i kroppen er usikkert atsige noget om det systemiske optag, dvs optagelse af stofferne i kroppen. Med andre ord hvor megetaf det stof, som er lagt under huden, der optages i blodet og kan blive fordelt til kroppens organer.En måde at håndtere den problemstilling på, er at beregne hvor mange procent, der skal optagessystemisk, for at en kritisk dosis overskrides og dermed udgør en uacceptabel forøget risiko. Er detf.eks. kun 5%, så er der stor chance for at farven udgør en risiko. Bliver det ud fra beregningernemere end 100% (dvs. der skal optages mere end der rent faktisk er tilstede i huden) anses farven ikkeat kunne udgøre en risiko.Hvis der for et stof er beregnet en tolerabel daglig dosis dvs. en DNEL eller en DMEL baseret pålivslang eksponering, kunne der stilles spørgsmålstegn ved om en aktuel eksponering, deroverskrider den D(N)MEL-værdi f.eks. i en uge udgør en risiko. I vurderingen er det somudgangspunkt - og af forsigtighedsmæssige grunde - valgt at gå ud fra, at hvis D(N)MEL som etgennemsnit overskrides i flere uger kan det ikke udelukkes at farven kan udgøre en risiko. Især forde kræftfremkaldende stoffer vil det være relevant at se på den gennemsnitlige dosis over flere ugerog ikke bare anse få dages overskridelse som kritisk, idet det her er den samlede dosis frem for enenkelt dags overskridelse, der er mest afgørende for den øgede kræftrisiko - dvs. f.eks. med engennemsnitsdosis over en periode.For bly og dets neurotoksiske effekter vil det ligeledes være relevant at forhold sig til en dosis overen vis tidsperiode f.eks. nogle uger, idet bly akkumuleres i organismen, hvorved der ved gentageneksponeringen kan opbygge sig et kritisk niveau i kroppen.En DMEL-værdi svarer til den daglige livstidsdosis, der vil medføre en teoretisk øget kræftrisiko på1 ud af en million over et helt liv (dvs. 1 ekstra kræfttilfælde over livstid ud af 1 millioneksponerede).Når et stykke hud tatoveres går der ved et ukompliceret forløb ca. 3-4 uger før huden er helet op. Iden periode vil huden forsøge at afstøde pigmentet. Rapportens eneste kvantitative angivelse afabsorption af tatoveringsfarve stammer fra et museforsøg. Her er kinetikken af pigment i hudenstuderet i et forsøg med Pigment Red 22 i mus. Efter 6 uger var pigmentet i huden reduceret til 32%, dvs. 68% af pigmentet kan anses for at være nedbrudt og/eller transporteret bort og dermedtransporteret til andre steder i organismen. De fleste tatoveringer falmer med tiden. Det fortolkesogså som, at pigmentet enten transporteres væk fra huden eller nedbrydes. Når pigment ellernedbrydningsprodukter transporteres væk, antages det ud fra en forsigtighedstilgang, at det skyldesat stoffet optages i organismen. Fra museforsøget har man observeret at ca.1/4 af pigmentet kangenfindes i lymfeknuderne. Aflejring af pigment i lymfeknuderne kan efterfølgende føre til andreformer for systemisk optag.Forsøget med Pigment Red 22 anvendes som udgangspunkt for beregningerne. I beregningerne erder derfor taget afsæt i en eksponeringsperiode på 6 uger. Dette sikre ligeledes at der (som beskrevetovenfor) vil være tale om en eksponering over flere uger.
2
Da pigment er på partikelform – for at være synligt – vil det ikke transporteres i samme grad somden væskeformige matrix hvori pigmentet er opslæmmet. Det antages derfor at en stor procentdel afpigmentet forbliver i huden – ellers ville man heller ikke kunne se tatoveringen – mens matrixen ogeventuelle urenheder og nedbrydningsprodukter i langt højere grad vil være tilgængelig foroptagelse via lymfesystemet og blodbanen.I beregningerne anvendes derfor – af forsigtighedsmæssige årsager – et worst case scenarie baseretpå en antagelse om at urenheder og nedbrydningsprodukter i farverne kan optages 100%, mens derfor pigmenter som udgangspunkt kun anvendes et optag på 68 %.Med undtagelse af phthalocyninerne og carbon black var alle de stoffer, der blev målt itatoveringsfarverne enten urenheder eller nedbrydningsprodukter.
BeregningsmetodeI Tabel 1 er der beregnet deponeret mængde tatoveringsfarve i mg/kg legemsvægt for engennemsnitstatovering og for en stor tatovering ud fra de oplysninger der er givet i rapporten,”Kemiske stoffer i tatoveringsfarver”.Tabel 1.Scenarie
Areal for Mængde tatoveringstatovering farve deponeret ihuden (mg/cm2)2,53 mg/cm2Gennemsnitstatovering430 cm21090 cm29,42 mg/cm2Worst case tatovering
Deponeret mængdetatoverings farve ialt1,09 g10,3 g
De efterfølgende afsnit beskriver de kemiske stoffer, der er fundet ved analyse af tatoveringsfarve,deres kritiske effekter, samt den DN(M)EL-værdi rapporten angiver. På basis af DN(M)EL-værdienog ovenstående overvejelser er risikoen ved anvendelse af farven beregnet.I hvert afsnit er der et beregningsskema, hvor man kan følge beregningen.Beregningsskema1234Stof Kritiske NOAEL/ DNEL/effekter LOAEL DMELmg/kg/dmg/kg/d(x 70 kg)(x 42 d)mg/dmg%A)Gennemsnits-tatovering
5Tolerabeldagligdosis
6Tolerabeldosisover 42dage
7Absorptionnødvendig forat overskrideDN(M)ELeksponeringenfor
8(Absorptionnødvendig forat overskrideDN(M)ELeksponeringen)for max måltindhold afstoffet i farven%
3
(1,09 g farve)B) Worst casetatovering(10,3 g farve).. hvis farvenbestår af100% stofI beregningerne omregnes den daglige DN(M)EL dosis til en samlet tolerabel dosis over 42 dage foren voksen person på 70 kg. Denne mængde sættes i forhold til den samlede mængdetatoveringsfarve, dvs. der fås et mål for graden af absorption, der skal være for at komme op påDN(M)EL-niveauet (kolonne 7 i beregningsskemaet). I denne mellemregning forudsættes at 100 %af tatoveringsfarven består af det kritiske stof. Til sidst (kolonne 8 i beregningsskemaet) korrigeresder for hvor stor en andel stoffet udgjorde i de analyserede farver, idet beregningen nu foretagesmed det højeste niveau der blev funder i rapporten. For tal over 100 % betyder dette, at det ved deangivne indholdsniveauer i tatoveringsfarven ikke vil være muligt at overskride D(N)MEL værdien,idet det jo ikke er muligt at optage mere stof end der rent faktisk anbringes i huden.
Sorte og mørke farver og indhold af PAHSort er den mest anvendte farve. Der er indkøbt 11 sorte farver. Ofte anvendes sort pigment også imørke farver. 19 farver blev undersøgt for PAH.En farve (nr. 11) indeholder BaP, som er klassificeret som kræftfremkaldende (carc. 1B). IEuroparådets resolution er der angivet en grænseværdi på 0,0005 ppm. Miljøstyrelsen har ikkekendskab til hvordan Europarådet har udledt denne grænseværdi.En farve har relativt højt indhold af naphthalen og 12 farver indeholder et relativt lavt indhold. Femfarver indeholder pyren. I alt indeholder 14 farver PAH’er. Alle farver overskrider den iEuroparådets resolution anbefalede grænseværdi på 0,5 ppm for PAHer. Grænsen for olier, deranvendes i bildæk er 1 ppm for BaP og 10 ppm for samlet PAH indhold (8 udvalgte PAHer). EPAhar desuden en liste med 16 PAHer, som de anser for at være miljøskadelige og som de derformoniterer for i miljøet.5 farver indeholder ikke PAH’er (2 sorte, 2 røde og 1 lilla).PAH, BaPI Tabel 2 er der foretaget beregninger for farve nr. 11 (sort), der indeholder 5,3g/gBaP (5,3 ppm).Tabel 2.Stof
Kritisk DNEL/effektDMEL
Tolerabeldagligdosis
Tolerabeldosis over42 dage
Absorption(Absorptionnødvendig for at nødvendig for atoverskrideoverskride
4
mg/kg/d(x 70 kg)mg/d(x 42 d)mg
DN(M)ELeksponeringenfor%A)Gennemsnits-tatovering(1,09 g farve)B) Worst casetatovering(10,3 g farve).. hvis farvenbestår af 100%stof
DN(M)ELeksponeringen)for max måltindhold af stoffeti farven%
PAH/KræftBaP(urenhed)
DMEL:0,0000006- 0,000005mg/kg/d
0,000042 - 0,0018 -0,000350,0147 mgmg/dA: (0,0018 mg/1,09 g =0,000002)0,0002%B: (0,0018 mg/10,3 g =0,0000002)0,00002%
(5,3 ppm =0,00053%)A: 34%
B: 3,4%
Hvis der anvendes den laveste DMEL værdi ses det af beregningen, at der hen over en 42 dagesperiode er en absorption på henholdsvis 34% og 3,4% hen over en 42 dages periode er enuacceptabel forøget risiko.PAH, naphthalenFarve nr. 3 (sort) indeholder 81g/gnaphthalen (81 ppm). 12 farver har mellem 0,5 – 5,0g/gnaphthalen (0,5 – 5,0 ppm). For naphthalen kan der pga. manglende datagrundlag ikke fastsættes enDMEL. Naphthalen er ikke forbudt i bildæk ifølge Bilag 17 i REACH. Naphthalen er på listen overde 16 EPA PAHer. Europarådets grænseværdi for samlet PAHer indhold er 0,5 ppm. 13 ud af 19farver overskrider Europarådets resolution alene baseret på naphthalen.PAH, pyrenFarve nr. 11 (sort) indeholder 28g/gpyren (28 ppm), farve nr. 3 (sort) indeholder 27g/gpyren(27 ppm), farve nr. 12 (sort) indeholder 23g/gpyren (23 ppm), farve nr. 23 (sort) indeholder 15g/gpyren (15 ppm) og farve nr. 10 (grå) indeholder 0,5g/gpyren (0,5 ppm). For pyren kan der
5
pga. manglende datagrundlag ikke fastsættes en DMEL. Pyren er ikke forbudt i bildæk ifølge Bilag17 i REACH. Pyren er på listen over de 16 EPA PAHer. 4 ud af 19 farver overskrider Europarådetsresolution alene baseret på Pyren.PAH, samlet indhold14 farver indeholder PAH herunder BaP. Den samlede koncentration varierer mellem 118g/gPAH(118 ppm) til 0,8g/gPAH (0,8 ppm). For de smalede indhold af PAH kan der pga. manglendedatagrundlag ikke fastsættes en DMEL. De fem højeste værdier ligger på 118, 52,9, 32,8, 21,3 og5,0g/gPAH. Europarådets grænseværdi for PAH’er generelt er 0,5 ppm. Alle 14 farver derindeholder PAH’er (dvs. 14 ud af 19) overskrider imidlertid grænseværdien i Europarådetsresolution.
Rødlige farver og indhold af primære aromatiske aminerRød er den næstmest anvendte farve og den farve der oftest giver anledning til synlige reaktioner ihuden. Der er indkøbt 12 røde farver. Alle farver er undersøgt for grundstoffer og 7 farver erundersøgt for primære aromatiske aminer (PAA). Fem af de rødlige farver har givet anledning tilreaktioner i huden.Der er indkøbt 8 grønne farver. 4 af de grønne farver er undersøgt for grundstoffer og PAA.Der er indkøbt 3 lilla farver. Alle 3 lilla farver er undersøgt for grundstoffer og PAA. Alle 3 hargivet anledning til reaktioner i huden.Der er indkøbt 3 orange farver. Alle farver er undersøgt for grundstoffer og 2 er undersøgt for PAA.Der er indkøbt 1 brun farve. Den brune farve er undersøgt for grundstoffer og PAA. Farven har givetanledning til reaktion i huden.I alt er 19 farver blevet undersøgt for PAA og alle 19 undersøgte farver indeholder PAA. Alle defarver, der har givet reaktion i huden, har været rødlige, dvs. røde, lilla eller brune.Grænseværdien for hver PAA i tekstiler - efter evt. azofarvestof er blevet nedbrudt - er 30 ppm.Denne grænseværdi gælder dog ikke for anilin, 2-naphthylamin og 2,4-xylidin/2,6-xylidin. IEuroparådets resolution er der ikke opgivet en grænseværdi. Europarådets resolution omhandler kunde PAAer der også er begrænset i tekstiler via REACH. Detektionsgrænsen for PAAer ligger typiskomkring 1-2 ppm.AnilinFarve nr. 53 (rød) har det højeste indhold af anilin og indeholder 300g/ganilin (300 ppm).Indholdet af anilin blev også målt inden nedbrydning af evt. azofarvestoffer. Her var indholdet 28g/g.Der er observeret reaktion i huden for farven. I tabel 3 er beregnet hvor meget, der skaloptages af farven for, at den udgør en uacceptabel forøget risiko. Det ses, at når azofarvestofnedbrydes i farven i en stor tatovering, vil det medføre en uacceptabel forøget risiko allerede i det
6
tilfælde, at der optages blot 2 %. Ud fra beregningen vurderes farven derfor at udgøre en uacceptabelforøget risiko.Tabel 3.Stof
Kritiskeffekt
DNEL/DMELmg/kg/d
Tolerabel Tolerabel Absorption tildagligdosisopnåelse afdosisover 42DN(M)ELdageeksponering(x 70 kg)(x 42 d)%mg/dmgA) Gennemsnits-tatovering (1,09g farve)B) Worst casetatovering (10,3g farve).. hvis farvenbestår af 100%stof
(Absorptionnødvendig forat overskrideDN(M)ELeksponeringen)for max måltindhold afstoffet i farven%
o-anilin(urenhed,nedbr.)
Kræft
DMEL:0,00002mg/kg/d0,0014mg/d0,059mg
(300 ppm =0,03 %)A: (0,059mg/1,09 g =0,00005) 0,005 %A: 17 %
B: (0,059 mg/10,3 B: 2 %g = 0,000006)0,0006 %Farve nr. 57 (brun) indeholder 230g/ganilin (230 ppm) efter at evt. indhold af azofarvestof ernedbrudt. Indholdet af anilin var 79g/gfør nedbrydning af evt. azofarvestoffer. Der er observeretreaktion i huden for farven. For en stor tatovering når azo-farvestof nedbrydes, overskrides DMEL-værdien allerede ved 3 % optag. Farven vurderes derfor ud fra beregningerne at kunne medføre enuacceptabel forøget kræftrisiko.Farve nr. 65 (orange) indeholder 110g/ganilin (110 ppm) efter at evt. indhold af azofarvestof ernedbrudt. Indholdet af anilin før nedbrydning af evt. azofarvestoffer blev ikke målt. For en stortatovering når azo-farvestof nedbrydes, overskrides DMEL-værdien allerede ved 5 % optag. Farvenvurderes derfor ud fra beregningerne at kunne medføre en uacceptabel forøget kræftrisiko.Farve nr. 20 (orange) indeholder 56g/ganilin (56 ppm) efter at evt. indhold af azofarvestof ernedbrudt. Indholdet af anilin før nedbrydning af evt. azofarvestoffer blev ikke målt. For en stor
7
tatovering når azofarvestof nedbrydes, overskrides DMEL-værdien ved 10 % optag. Farven vurderesderfor ud fra beregningerne at kunne medføre en uacceptabel forøget kræftrisiko. For engennemsnitstatovering overskrides DMEL-værdien ikke ved 100% optag.Farve nr. 24 (Rød) indeholder 24g/ganilin (24 ppm) efter at evt. indhold af azofarvestof ernedbrudt. Indholdet af anilin før nedbrydning af evt. azofarvestoffer var 3,7g/g.Der er observeretreaktion i huden. For en stor tatovering når azofarvestof nedbrydes, overskrides DMEL-værdien ved25 % optag. Farven vurderes derfor ud fra beregningerne at kunne medføre en uacceptabel forøgetkræftrisiko.Farve nr. 48 (rød) indeholder 11g/ganilin (11 ppm) efter at evt. indhold af azofarvestof ernedbrudt. Indholdet af anilin var før nedbrydning af evt. azofarvestoffer var underdetektionsgrænsen. Der er observeret reaktion i huden. For en stor tatovering når azofarvstofnedbrydes, overskrides DMEL-værdien ved 53 % optag. Farven vurderes derfor ud fraberegningerne at kunne medføre en uacceptabel forøget kræftrisiko.Farve nr. 37 (lilla) indeholder 10g/ganilin (10 ppm) efter at evt. indhold af azofarvestof ernedbrudt. Indholdet af Anilin før nedbrydning af evt. azofarvestoffer blev ikke målt. Der erobserveret reaktion i huden. For en stor tatovering når azofarvestof nedbrydes, overskrides DMEL-værdien ved 59 % optag. Farven vurderes derfor ud fra beregningerne at kunne medføre enuacceptabel forøget kræftrisiko.Farve nr. 35 (lilla)indeholder 4,2g/ganilin (4,2 ppm) efter at evt. indhold af azofarvestof ernedbrudt. Indholdet af anilin var 2g/gfør nedbrydning af evt. azofarvestoffer. Der er observeretreaktion i huden. Selv for en stor tatovering når azofarvestof nedbrydes, overskrides DMEL-værdienikke ved 100 % optag. Farven vurderes derfor ikke at udgøre en uacceptabel forøget risiko for kræftpga. anilin.Farve nr. 1, 5, 18, 24, 36, 60 indeholder også anilin, men i koncentrationer under 4 ppm. Devurderes derfor til ikke at udgøre en uacceptabel forøget risiko for kræft pga. anilin.o-anisidinFarve nr. 26 (grøn) har det højeste indhold af o-anisidin og indeholder 1775g/go-anisidin (1775ppm) efter at evt. indhold af azofarvestof er nedbrudt. I tabel 4 er beregnet hvor meget, der skaloptages af farven for, at den udgør en risiko. For en stor tatovering overskrides DMEL-værdienallerede ved 0,56 % optag. Farven vurderes derfor ud fra beregningerne at kunne medføre enuacceptabel forøget kræftrisiko.Tabel 4.Stof
Kritiskeffekt
DNEL/DMELmg/kg d
Tolerabeldagligdosis(x 70 kg)
Tolerabeldosis over42 dage(x 42 d)
Absorption tilopnåelse afDN(M)ELeksponering%
(Absorptionnødvendig for atoverskrideDN(M)ELeksponeringen)for max målt
8
mg/d
mg
A)Gennemsnits-tatovering (1,09g farve)B) Worst casetatovering (10,3g farve).. hvis farvenbestår af 100%stof
indhold af stoffet ifarven%
o-anisidin(urenhed,nedbr)
Kræft
DMEL:0,00004 0,0028mg/kg d mg/d
0,12 mgA: (0,12mg/1,09 g=0,0001) 0,01%B: (0,12mg/10,3g = 0,0000)0,001%
(1775 ppm= 0,1775 %)5,6 %
0,56 %
Farve nr. 27 (gul) indeholder 1150g/go-anisidin (1150 ppm) efter at evt. indhold af azofarvestofer nedbrudt. For en stor tatovering når azo-farvestof nedbrydes, overskrides DMEL-værdien ved 1% optag. Farven vurderes derfor ud fra beregningerne at kunne medføre en uacceptabel forøgetkræftrisiko.Farve nr. 49 (rød) indeholder 425g/go-anisidin (425 ppm) efter at evt. indhold af azofarvestof ernedbrudt. Indholdet af o-anisidin var 15g/gfør nedbrydning af evt. azofarvestoffer. Der erobserveret reaktion i huden. For en stor tatovering når azo-farvestof nedbrydes, overskrides DMEL-værdien ved 3 % optag. Farven vurderes derfor ud fra beregningerne at kunne medføre enuacceptabel forøget kræftrisiko.Farve nr. 18 (rød) indeholder 95g/go-anisidin (95 ppm) efter at evt. indhold af azofarvestof ernedbrudt. Indholdet af o-anisidin var 4,9g/gfør nedbrydning af evt. azofarvestoffer. Der erobserveret reaktion i huden. For en stor tatovering når azo-farvestof nedbrydes, overskrides DMEL-værdien ved 12,3 % optag. Farven vurderes derfor ud fra beregningerne at kunne medføre enuacceptabel forøget kræftrisiko.Farve nr. 48 (rød) indeholder 55g/go-anisidin (55 ppm) efter at evt. indhold af azofarvestof ernedbrudt. Indholdet af o-anisidin var 9,0g/gfør nedbrydning af evt. azofarvestoffer. Der erobserveret reaktion i huden. For en stor tatovering når azo-farvestof nedbrydes, overskrides DMEL-værdien ved 21 % optag. Farven vurderes derfor ud fra beregningerne at kunne medføre enuacceptabel forøget kræftrisiko.
9
Farve nr. 34 (rød) indeholder 34g/go-anisidin (34 ppm) efter at evt. indhold af azofarvestof ernedbrudt. Indholdet er målt før nedbrydning af evt. azofarvestoffer. For en stor tatovering når azo-farvestof nedbrydes, overskrides DMEL-værdien ved 35 % optag. Farven vurderes derfor ud fraberegningerne at kunne medføre en uacceptabel forøget kræftrisiko.Farve nr. 36 (gul) indeholder 5,6g/go-anisidin (5,6 ppm) efter at evt. indhold af azofarvestof ernedbrudt. Indholdet af o-anisidin var 4,6g/gfør nedbrydning af evt. azofarvestoffer. Der erobserveret reaktion i huden. Selv for en stor tatovering når azo-farvestof nedbrydes, overskridesDMEL-værdien ikke ved 100 % optag. Farven vurderes derfor ikke i det beregnede scenarie atoverskride en uacceptabel øget kræftrisiko pga. o-aAnisidin.Farve nr. 1, 5, 24, 25, 35, 37, 44, 45, 53, 57 indeholder også o-anisidin, men i koncentrationer under5,5 ppm efter at evt. indhold af azofarvestof er nedbrudt.3,3’-dichlorbenzidin3,3’-dichlorbenzidin er kræftfremkaldende (klassificeret som carc. 2). DMEL-værdien (som irapporten dog anføres som meget usikker) er indsat tabel 5. Farve nr. 24 (rød) har det højesteindhold af 3,3’-dichlorbenzidin og indeholder 6,2g/g.Før nedbrydning af evt. azofarvestofferkunne 3,3’-dichlorbenzidin ikke detekteres i farven. I tabel 5 er risikoen beregnet. På grund af denhøje usikkerhed omkring DMEL-værdien og den relative høje absorptionsrate (62%), der skal til forat DMEL-værdien overskrides er det ikke muligt at drage en endelig konklusion på om 3,3’-dichlorbenzidin udgør en uacceptabel forøget risiko for kræft.Tabel 5.Stof
Kritiskeffekt
DNEL/DMELmg/kg/d
Tolerabeldagligdosis(x 70 kg)mg/d
Tolerabeldosis over42 dage(x 42 d)
Absorption tilopnåelse afDN(M)ELeksponering%
(Absorptionnødvendig for atoverskrideDN(M)ELeksponeringen)for max måltindhold af stoffeti farven%
mgA)Gennemsnits-tatovering (1,09g farve)B) Worst casetatovering (10,3g farve).. hvis farvenbestår af 100%stof
3,3-dichlor-benzidin
Kræft
DMEL:0,000015-0,00015
0,001 -0,01 mg/d
0,042 -0,42 mg
(6,2 ppm=0,00062%)
10
(urenhed,nedr)
mg/kg d
A: (0,042 – 0,42mg/1,09 g =0,000039 –0,00039)0,0039% -0,039%B: (0,042 – 0,42mg/10,3 g =0,0000039 –0,000039)0,00039% -0,0039%
A: 620% -6200%
B: 62 % - 620 %
Farve nr. 53 (rød) indeholder 5,8g/g3,3’-dichlorbenzidin efter at evt. indhold af azofarvestof ernedbrudt. Før nedbrydning af evt. azofarvestoffer var indholdet 3,7g/g3,3’-dichlorbenzid. Her erdet igen ikke muligt at drage en endelig konklusion på om 3,3’-dichlorbenzidin udgør enuacceptabel forøget risiko for kræft, mens for farve nr. 57 (brun), der indeholder 4,0g/g3,3’-dichlorbenzidin efter at evt. indhold af azofarvestof er nedbrudt, vurderes det, at det krævede optag(ca. 100% ved nedbrydning af en stor tatovering) er så højt at farven sandsynligvis ikke medfører enforøget uacceptabel risiko. Før nedbrydning af evt. azofarvestoffer kunne 3,3’-dichlorbenzidin ikkedetekteres i farve nr. 57.Øvrige PAA’erIndholdet af andre PAAer er beskrevet i nedenstående tabel.Table 6Kemisk stof
Indhold (ug/g) af 2-naphthylamine før evt.nedbrydning afazofarvestof
Indhold (ug/g) af 2-naphthylamine efter evt.nedbrydning afazofarvestof
DMEL kunneikke fastsættespga. manglendedata. Klassificeretsom carc. 1A.
Farve Nr.53 (rød)Kemisk stof
2.6Indhold (ug/g) af p-chloroaniline før evt.nedbrydning afazofarvestof
Ikke måltIndhold (ug/g) af p-chloroaniline efter evt.nedbrydning afazofarvestofDMEL kunneikke fastsættespga. manglendedata. Klassificeretsom carc. 1B.
Farve Nr.53 (rød)57 (rød)48 (rød)
6.32.11.1
1007212.4
11
Kemisk stof
Indhold (ug/g) af 4-chloro-o-toluidine før evt.nedbrydning afazofarvestof
Indhold (ug/g) af 4-chloro-o-toluidine efterevt. nedbrydning afazofarvestof
DMEL kunne ikkefastsættes pga.manglende data.Klassificeret somcarc. 1B
Farve Nr.45 (blå)1 (rød)Kemisk stof
5.9Ikke måltIndhold (ug/g) af -nitro-o-toluidine før evt.nedbrydning afazofarvestof
151.2Indhold (ug/g) af 5-nitro-o-toluidine efter evt.nedbrydning afazofarvestofDMEL kunne ikkefastsættes pga.manglende data.Klassificeret somcarc. 2
Farve Nr.57 (brun)53 (rød)24 (rød)34 (rød)Kemisk stof
58190 OBS58 OBSIkke måltIndhold (ug/g) af 4-methoxy-m-phenylenediamine førevt. nedbrydning afazofarvestofKunne ikke detekteresIndhold (ug/g) af 4-methoxy-m-phenylenediamine førevt. nedbrydning afazofarvestofKunne ikke detekteresIndhold (ug/g) af o-Toluidine før evt.nedbrydning afazofarvestof
>400150146.3Indhold (ug/g) af 4-methoxy-m-phenylenediamine efterevt. nedbrydning afazofarvestof40Indhold (ug/g) af 4-methoxy-m-phenylenediamine efterevt. nedbrydning afazofarvestof40Indhold (ug/g) af o-Toluidine efter evt.nedbrydning afazofarvestofDMEL kunne ikkefastsættes pga.manglende data.Klassificeret somcarc. 1BDMEL kunne ikkefastsættes pga.manglende data.Klassificeret somcarc. 1BDMEL kunne ikkefastsættes pga.manglende data.Klassificeret somcarc. 1B
Farve Nr.49 (rød)Kemisk stof
Farve Nr.49 (rød)Kemisk stof
Farve Nr.44 (grøn)60 (grøn)
Ikke måltIkke målt
13342
12
53 (rød)57 (rød)1 (rød)24 (rød)48 (rød)7 (grøn)35 (lilla)65 (orange)5 (rød)27 (gul)Kemisk stof
1.41.0Ikke målt2.91.21.50.85Ikke måltIkke måltIkke måltIndhold (ug/g) af 4-Methyl-m-phenylenediamine førevt. nedbrydning afazofarvestof
2013106.54.32.61.51.31.10.68Indhold (ug/g) af 4-Methyl-m-phenylenediamine efterevt. nedbrydning afazofarvestofDMEL kunne ikkefastsættes pga.manglende data.Klassificeret somcarc. 1B ogsensibiliserende.
Farve Nr.53 (rød)57 (brun)65 (orange)24 (rød)1 (rød)Kemisk stof
2.61.8Ikke måltIkke måltIkke måltIndhold (ug/g) af 2.4-xylidine / 2.6-xylidine førevt. nedbrydning afazofarvestof<0.75<0.75Indhold (ug/g) af 4-aminobiphenyl før evt.nedbrydning afazofarvestof1.1
>400>200162.21.2Indhold (ug/g) af 2.4-xylidine / 2.6-xylidineefter evt. nedbrydning afazofarvestofIkke måltIkke måltIndhold (ug/g) af 4-aminobiphenyl efter evt.nedbrydning afazofarvestofIkke måltDer er ikke lavetsundhedsvurderingfor stoffetDer er ikke lavetsundhedsvurderingfor stoffet
Farve Nr.1 (rød)5 (rød)Kemisk stof
Farve Nr.1 (rød)
Det er ikke muligt at vurdere om indholdet af de ovenfor nævnte øvrige PAAer udgør ensundhedsrisiko, da der ikke er fastsat en DMEL-værdi. Farve nr. 44, 49, 53, 57 og 60 indeholderPAA i en koncentration over 30 ppm, hvilket er grænseværdien for PAAer i tekstiler. 5-nitro-o-toluidin, 4-methoxy-m-phenylendiamin, o-toluidin og 4-methyl-m-phenylendiamin er forbudt itekstiler med en grænseværdi på 30 ppm. p-chloranilin forekommer også i koncentrationer over 30ppm, men er ikke forbudt i tekstiler.
13
Lokale reaktioner i hudenI rapporten beskrives det, at aluminium mistænkes for at kunne give granulomdannelse (dvs. småknuder under huden, kopper, sår og lignende). For alle de farver, der vides, at have givet anledningtil en lokal reaktion i huden er indholdet af aluminium dog relativt lavt. Analyseresultaterne tyderderfor på, at det ikke er høje koncentrationer af aluminium, der er årsagen til lokale reaktioner.Specielt blå og hvide farver har et højt indhold af aluminium og det er de rødlige farver, der normaltgiver lokale reaktioner.Tabel 7. Farver med højt indhold af AlFarve nr.Farve (kulør)Farve nr. 46(hvid)Farve nr. 59(hvid)Farve nr. 29(Fersken)Farve nr. 64(Fersken)Farve nr. 22(Hvid)Farve nr. 25(Lys blå)Farve nr. 21(Fersken)Farve nr. 4(Hvid)Farve nr. 62(blå)Farve nr. 6(Lys grøn)Farve nr. 14(Hvid)Farve nr. 38(lys blå)Farve nr. 8(Blå)Farve nr. 5(Rød)Farve nr. 28(Orange)Farve nr. 60(grøn)Farve nr. 45(blå)Farve nr. 1(Rød)Farve nr. 15(Blå)Farve nr. 7(Grøn)Farve nr. 65(Orange)Farve nr. 40(gul)Farve nr. 27(Gul)Farve nr. 26(Lys grøn)Farve nr. 20(Orange)Farve nr. 41(grøn)Farve nr. 37*(Lilla)Farve nr. 19(Gul)*Observeret lokal reaktion i huden
koncentration af Al11.000g/gAl9000g/gAl9300g/gAl8400g/gAl7800g/gAl7400g/gAl7100g/gAl6800g/gAl6500g/gAl6100g/gAl5200g/gAl3400g/gAl3300g/gAl2600g/gAl2600g/gAl2500g/gAl2400g/gAl2300g/gAl1900g/gAl1700g/gAl1700g/gAl1600g/gAl1400g/gAl1300g/gAl1100g/gAl1100g/gAl1030g/gAl1000g/gAl
14
Tabel 8. Indhold af Al i farver, hvor der er observeret lokal reaktion i hudenFarve nr.Farve (kulør)koncentration af AlFarve nr. 37(Lilla)1030g/gAlFarve nr. 18(Rød)590g/gAlFarve nr. 24(Rød)710g/gAlFarve nr. 35(Lilla)1,8g/gAlFarve nr. 36(Gul)960g/gAlFarve nr. 48(Rød)61g/gAlFarve nr. 49(Rød)52g/gAlFarve nr. 53(Rød)23g/gAlFarve nr. 57(Brun)14g/gAlPå den anden side af de 8 farver som har udvist lokale reaktioner i huden indeholder 6 PAAer i højekoncentrationer. Det kunne derfor tyde på, at det nærmere er PAAerne, eller azofarvestoffer, derforårsager de lokale effekter.Hertil kommer at de, der er tatoveret med røde og gule farver forklarer, at ”det klør når solen skinnerpå tatoveringen”. Dette kunne tyde på, at lyset nedbryder azofarvestoffet til et PAA, derefterfølgende reagerer inde i huden. Afhængigt af hvor meget azofarvestof, der nedbrydes kan detbetyde en mere eller mindre stærk reaktion. Hertil kommer at nogle af PAAerne er sensibiliserende(fremkalder allergi), og at denne effekt muligvis kan være relateret til de lokale effekter. Det skalbemærkes at mekanismen for de lokaler effekter er ukendt.Der har også været mistanke om at nikkel og krom kunne forårsage lokale reaktioner:For nikkel gælder, at for de farver der har de højeste koncentrationer (som dog må siges at værespormængder!), er der ikke observeret lokale reaktioner i huden, mens de farver, hvor der erobserveret lokale reaktioner har relativt små koncentrationer.Tabel 9. Farver med højt indhold af nikkelFarve nr.Farve (kulør)Farve nr. 20(Orange)Farve nr. 1(Rød)Farve nr. 46(Hvid)Farve nr. 53*(Rød)Farve nr. 62(blå)*Observeret lokal reaktion i huden
koncentration af Ni18g/gNi7,3g/gNi3,8g/gNi3,4g/gNi3,0g/gNi
Tabel 10. Indhold af Ni i farver hvor der er observeret lokal reaktion i hudenFarve nr.Farve (kulør)koncentration af NiFarve nr. 53(Rød)3,4g/gNiFarve nr. 18(Rød)0,31g/gNiFarve nr. 24(Rød)0,28g/gNiFarve nr. 35(Lilla)1,8g/gNi
15
Farve nr. 36Farve nr. 37Farve nr. 48Farve nr. 49Farve nr. 57
(Gul)(Lilla)(Rød)(Rød)(Brun)
0,27g/gNi0,44g/gNi0,18g/gNi1,4g/gNi1,0g/gNi
For krom er der som for nikkel og aluminium heller ikke nogen indikation af at de lokale effekterskulle være relateret til koncentrationen af krom.Tabel 11. Farver med højt indhold af kromFarve nr.Farve (kulør)Farve nr. 20(orange)Farve nr. 26(lys grøn)Farve nr. 1(Rød)Farve nr. 43(Sort)Farve nr. 49*(Rød)Farve nr. 53*(Rød)Farve nr. 27(gul)* Observeret lokal reaktion i huden
koncentration af Cr31g/gCr12g/gCr11g/gCr8,9g/gCr6,9g/gCr6,4g/gCr5,9g/gCr
Tabel 12. Indhold af krom i farver hvor der er observeret lokal reaktion i hudenFarve (kulør)koncentration af CrFarve nr.Farve nr. 49(Rød)6,9g/gCrFarve nr. 53(Rød)6,4g/gCrFarve nr. 18(Rød)0,63g/gCrFarve nr. 24(Rød)3,8g/gCrFarve nr. 35(Lilla)1,3g/gCrFarve nr. 36(Gul)0,33g/gCrFarve nr. 37(Lilla)1,2g/gCrFarve nr. 48(Rød)1,8g/gCrFarve nr. 57(Brun)1,5g/gCr
BlyFarve nr. 4 (hvid) har det højeste indhold af bly på 10g/gbly (10 ppm). I Tabel 12 er beregnethvor stort et procentvis optag, der skal til for at DMEL-værdien på 0,0005 mg/kg/d overskrides.DMEL værdien kommer fra RAC’s udtalelse i 2011 om bly i smykker. Det ses, at med enkoncentration på 10 ppm overskrides DMEL-værdien ikke. Det skal bemærkes, at hvis der regnesbaglæns vil DMEL-værdien overskrides ved 15 ppm.Tabel 13.Stof
Kritiskeeffekter
DNEL/DMEL
Tolerabeldaglig
Tolerabel Absorption tildosis over opnåelse af
(Absorptionnødvendig for at
16
dosismg/kg/d(x 70 kg)mg/d
42 dage(x 42 d)
DN(M)ELeksponering%
overskrideDN(M)ELeksponeringen)for max måltindhold afstoffet i farven%
mgA)Gennemsnits-tatovering(1,09 g farve)B) Worst casetatovering(10,3 g farve).. hvis farvenbestår af100% stof
BlyNeuro-(urenhed) toksiskeffekter
DMEL:0,00005mg/kg/lgv/d
0,0035mg/d
0,147 mgA: (0,147mg/1,09 g =0.00014)0,014%B: (0,147mg/10,3 g =0.000014)0.0014%
(10 ppm =0,001%)
1400 %
140 %
Øvrige farver med højt blyindhold lå på 9,3g/gbly for farve nr. 6 (Lys grøn) og 5,7g/gbly forfarve nr. 8 (Blå). Disse vurderes heller ikke at udgøre en risiko.
NikkelFor nikkel er NOAEL og DMEL-værdien taget fra EU's risikovurderingsrapport af nikkel, hvor manangiver den tolerable interne dosis af nikkel, hvilket vil være den mest relevante dosisparameter atsammenligne med i disse beregninger, hvor der netop fokuseres på hvor stor en del der skalabsorberes (dvs. intern dosis) for at eksponeringen overskrider DN(M)EL-værdien.Tabel 14Stof
Kritiskeeffekter
NOAEL/ DNEL/LOAEL DMELmg/kg/d
Tolerabel Tolerabel Absorptiondagligdosistil opnåelsedosisover 42af DN(M)ELmg/kg/ddageeksponering(x 70 kg)
(Absorptionnødvendig forat overskrideDN(M)ELeksponeringen)
17
(x 42)mg/dmg
%for max måltindhold afA)Gennemsnits stoffet i farventatovering(1,09 g%farve)B) Worstcasetatovering(10,3 gfarve).. hvis farvenbestår af100% stof
NikkelFoster-NOAEL: 0.00027(urenhed) skadende 1,1m/kg/deffektmg/kg/d (EU-eksternRAR)dosissv.t.0.055mg/kg/ dinterndosis(EU-RAR)
0,0189mg/d
0,79 mgA: (0,79mg/1,09 g =0,0007)0.07%
(18 ppm =0,0018%)3500%
B:(0,79 mg/10,3 g =0,00008)0,008%
400%
Det ses af beregningerne at nikkel i tatoveringsfarver ikke udgør en risiko mht. fosterskadendeeffekter.Ser man på den sensibiliserende effekt kan man gøre følgende overvejelser. Worst case scenarietgiver en absorptionen på 9,4 mg farve /cm2. Med et nikkelindhold på 18 ppm vil det resultere i eneksponering på 17 �g/cm2. Nikkeldirektivet tillader en frigivelse til huden på 0,5 �g Ni/cm2/ugen,hvilket vurderes til at beskytte mod sensibilisering. Det er dog ikke muligt at konkludere i hvilkengrad en intra-dermal nikkel eksponering på 17 �g/cm2i relation til tatoveringsfarver vil udgøre enrisiko for sensibilisering for nikkel.
Cadmium og BariumIfølge beregningsskemaet for cadmium og barium er der er ikke fundet noget risiko.Tabel 15
18
Stof
Kritiske NOAEL/ DNEL/effekter LOAEL DMELmg/kg/d
Tolerabel Tolerabel Absorptiondagligdosistil opnåelsedosisover 42af DN(M)ELdageeksponeringmg/kg/d(x 70 kg)(x 42)%mg/dmgA)Gennemsnitstatovering(1,09 gfarve)B) Worstcasetatovering(10,3 gfarve).. hvis farvenbestår af100% stof
(Absorptionnødvendig forat overskrideDN(M)ELeksponeringen)for max måltindhold afstoffet i farven%
Cadmium Nyre-effekter
LOAEL: DNEL:0,00060,00020,014mg/kg/d mg/kg d mg/d
(0,3 ppm)0.59 mgA: (0,59mg/1,09 g =0,0005) 0,05%B: (0,59mg/10,3 g =0,00006)0,006 %62 mgA: (62/1088= 0,06) 6%B: (62/10268= 0,006)0,6%150000 %
18000 %
Barium
Hjerte-kar-effekter
NOAEL: DNEL:0,210,0211,47mg/kg d mg/kg d mg/d
(1800 ppm =0,18 %)3300 %
330 %
PhthalocyaninerPhthalocyaniner er i modsætning til de øvrige stoffer, der er behandlet i notatet et pigment og ikkeen urenhed eller et nedbrydningsprodukt. Det betyder, at der som udgangspunkt antages at kun 68%
19
systemisk optag er muligt. Hertil kommer at phthalocyaniner er ekstremt tungtopløselige, sådan atde sandsynligvis optages i langt mindre grad. Endvidere tages der i rapporten forbehold for DNELberegningen.Farve nr. 15 (blå) har det højeste indhold af phthalocyanin og indeholder 18,9 %. I Tabel 16 er detberegnet hvor stor en procentvis optagelse, der skal finde sted for, at farven udgør en risiko. Det sesaf beregningen at farven ikke udgør en risiko.Tabel 16StofKritskeeffekt
NOAEL/ DNEL/ TolerabelLOAEL DMEL dagligdosismg/kg d mg/kgd(x 70 kg)mg/d
Tolerabeldosisover 42dage(x 42 d)g
Absorptiontil opnåelse afDN(M)ELeksponering
(Absorptionnødvendig forat overskrideDN(M)ELeksponeringen)
A)Gennemsnits- for max måltindhold aftatovering(1,09 g farve) stoffet i farvenB) Worstcasetatovering(10,3 g farve).. hvis farvenbestår af100% stofA: (5,88/1,09= 5,4) 540%B: (5,88/10,3= 0,57) 57%%
Phthalo- Påvirkning NOAEL: DNEL: 140 mg/dcyaniner af blod2002mg/kg d mg/kgd
5,88 g
A:2857%B: 301 %
De øvrige farver hvor der er fundet højt indhold af phthalocyanin er farve nr. 8 (Blå) med 174.000g/gdvs. 17,4 %, farve nr. 7 (Mørk grøn) med 11,2 % og farve nr. 25 (Lys blå) 4,7 %. Da indholdeti de øvrige farver er lavere end farve nr. 15 vurderes det, at de heller ikke udgør en risiko.Konklusionen er at for de grønne og blå farver udgør phthalocyaniner et anvendeligt alternativ tilazofarvestofferne, der kan nedbrydes til PAAer.
NanomaterialerDa pigmenterne i farverne er på partikelform og da partiklerne ofte er i nanostørrelse (dvs. har endiameter på mindre end 100 nm eller 100 x 10-9m) er problemstillingen omkring nanomaterialerssundhedseffekter relevant. Partiklernes størrelse og overflade har desuden betydning for hvordan detransporteres rundt i kroppen og hvilke effekter de kan have. På nuværende tidspunkt er der dog
20
begrænset viden både om nanomaterialers sundhedseffekter generelt og om pigmenternesbeskaffenhed. Der kan derfor på nuværende tidspunkt ikke drages nogen konklusioner vedr. effektersom følge af at nogle af pigmenterne forekommer i nanostørrelse.
KonklusionFor BaP, anilin, o-anisidin og 3,3’-dichlorbenzidin, der er kræftfremkaldende, er det beregnet atDMEL-værdien dagligt kan overskrides over en længere periode (42 dage) ved absorption afstofferne. Det betyder, at ved brug af farve nr. 11, 18, 20, 24, 26, 27, 34, 37, 48, 49, 53, 57 og 65 kanDMEL-værdien overskrides og dermed udgøre en uacceptabel forøget risiko for kræft. Indholdet afPAAerne vurderes til at udgøre det største problem med hensyn til at forøge risikoen for kræft.Det primære problem ifm. tatoveringsfarver anses dog for at være de lokale reaktioner i vævet, somer konstateret i konkrete tilfælde. Rapportens resultater peger i retning af at reaktionerne relaterer sigtil indholdet af PAA og dermed azofarvestoffer, for hvilken det ikke er muligt at sætte nogen sikkernedre grænse for eksponeringen.Tabel 17Uacceptabel forøget risiko for kræft pga. indhold af et eller flere af denedenstående stofferBaPanilino-anisidin3,3’-dichlorbenzidinXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXReaktioner ihuden
Farvenr.11182024262734374849535765
21
